水分析学第4章改.pptVIP

第4章  络合滴定法 第4章 络合滴定法 知识点： 络合反应 EDTA络合物的特征 EDTA的络合平衡 金属指示剂 提高络合滴定的选择性 水的硬度 络合反应:金属离子与络合剂(配位剂)形成络合物(配合物)的反应称为络合反应(配合反应)。 络合物：金属离子与配位体通过配位共价键形成的化合物 中心离子：金属离子 配位体（络合剂）：与中心离子结合的阴离子或中性分子 配位原子：配位体中直接与中心离子络合的原子 配位数:与中心离子络合的配位原子的数目。 4.2.1 氨羧络合剂 定义：含有氨氮和羧氧配位原子的氨基多元酸，统称为氨羧络合剂。 特征：同时存在氨基和羧基 （2） 条件稳定常数K’稳的意义 K’稳表示在pH值外界因素影响条件下，络合物的实际稳定程度。 pH愈大，αY(H)越小，则条件稳定常数K’稳越 大，形成的络合物越稳定，络合反应进行得越完全。 判定条件：TE≤±0.1%时， 当金属离子的浓度为CM，sp为0.01mol/L时 或 在络合滴定中，利用一种能与金属离子生成有色络合物的显色剂来指示滴定终点，这种显色剂称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。 与EDTA生成络合物的反应速度慢 （pH=3.5，加热煮沸） 调节pH=5～6, 加指示剂二甲酚橙，用Zn2+返滴定过量的EDTA，终点颜色由黄色变为红色 1）配制10.0mmol/L EDTA标准溶液的近似浓度 由摩尔质量计算出所需质量，称重,将之溶于水后，在1000ml容量瓶中稀释至刻度。 2）标定EDTA溶液 准确标定其浓度，用Zn粒（HCl溶解）或CaCO3 （HCl溶解）标准溶液标定. 计算公式： 1）测总硬度：用碱性缓冲溶液 调节pH=10，EBT为指示剂,EDTA滴定，终点红色→蓝色 总硬度 ∴在一定条件下，pH值越大，lg (H)越小，则K’MY越大，配合物越稳定。 ? []=[][] 最高允许酸度或最低pH值CM 解：? 当CM = 2.0×10ˉ2mol／L时： (1) 。 例如： (2) 滴定： （置换反应） ，。 ? 例如：： ；与Mg2+形成的配合。 由此可见：。 ： ： ： （置换反应，K’ MgY ＞K’ Mg -EBT） 。 。 ? （TE=0.1%,?pM=0.2,滴定终点不确定性）可能有下例反应： 须解决的是： Ⅰ. 络合掩蔽法 例：Zn2+、Al3+ 共存时，当用EDTA滴定Zn2+时，Al3+有干扰。 已知：KZnY = 16.5 KAlY=16.3 设： Zn2+、Al3+ 的浓度相等，则 lgKZnY－lg KAlY = 16.5－16.3＜ 5 ∴ 不能用控制酸度法来进行滴定，但可由于掩蔽法消除干扰后，进行滴定。 若pH5—6，加入NH4F，使Al3+→AlF63ˉ，降低了[Al3+]，从而消除了Al3+的干扰。 ? 。 ? 2。返滴定法 ——在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，使其与试液中的被测离子反应，反应后余量的EDTA用另一种金属离子的标准溶液滴定之，根据两种标准溶液的浓度和所消耗的体积计算被测离子的含量。 例如 == = （2）最高允许酸度或最小pH值 lgK’MY = lg KMY－ lgαY(H) ≥ 8 lgαY(H)≤ lg KMY－8 若浓度为CM,sp，则 lgαY(H) ≤ lgKMY + lg C M,sp – 6 由 查P127表4.2：最小pH值或最高允许酸度 注：此时C M,sp = 1.0×10 - 2 mol／L 例：用0.02 mol / L EDTA 滴定2.0×10ˉ2 mol／L Zn2+ 溶液，求其最低 pH值。 cZn2+ = 2.0×10ˉ2 mol／L lgKZnY=16.50 lgαY(H) ≤ lgKZnY－8 = 16.5－8= 8.5 查表4-2，pH≥4.0 （3）酸效应曲线的应用 pH— lg K’MY 1. 利用酸效应曲线查找某一金属 离子所允许的最低pH值，如果 小于该pH值，滴定就不能定 量进行。 2. 可利用酸效应曲线判别某一 pH条件下测定M时，有哪些 干扰离子N？ 3. 控制溶液不同的pH，实现连 续滴定或分别滴定 滴定Fe3+，pH≥1.1 滴定Mg2+，pH≥10.0 （4）最高pH值（最低酸度） pH↑，lgα