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新材料 - 高镍正极、富锂正极、硅基负极、固态电解质,改善动力电池性能 (by 浙商 ;电气新能源).doc
新材料 | 高镍正极、富锂正极、硅基负极、固态电解质,改善动力电池性能 (by 浙商#183;电气新能源)
高镍正极、富锂正极、硅基负极
电动汽车的续航里程对于驾驶与乘坐体验很重要,而电池的能量密度是续航里程的重要决定因素。工信部、发改委、科技部于2017年4月印发的《汽车产业中长期发展规划》提出如下发展目标:到2020年,新能源汽车动力电池单体比能量(能量密度)达到300Wh/kg以上,力争实现350Wh/kg,系统比能量力争达到260Wh/kg;到2025年,动力电池系统比能量达到350Wh/kg。而截至2017年底,实现产业化的单体电芯能量密度一般不到200Wh/kg(国内亦有优秀企业做到220-240Wh/kg),产业界纷纷致力于进一步提高锂离子电池的能量密度。新型正负极材料的开发被提上议事日程。
高镍三元正极材料
根据公开科技文献,三元材料具有和钴酸锂类似的α-NaFeO2型层状岩盐结构,适合锂离子的嵌入与脱出,较橄榄石型的磷酸铁锂正极材料,在充放电倍率等性能上有更大优势,使得三元锂电池较磷酸铁锂电池更具能量密度优势。图50为三元正极材料制作过程及晶体结构。镍钴锰酸锂通过调配钴、锰、镍三种材料的比例,获得不同的电极特性,如图51所示。在可承受的热稳定性和容量保持度(capacity retention)范围内,采用高镍三元材料作为锂离子电池正极材料,可以提高放电容量(discharge capacity),进而提高电池能量密度。理论上讲,应用基于镍酸锂改性的高镍三元正极材料,有望助力电池能量密度达到300Wh/kg。
另外,镍元素比例提高,亦可降低对资源较为稀缺的钴之依赖。据国轩高科2018年1月24日投资者关系记录,该公司升级后的量产三元622电池产品,正极材料中镍钴锰三种金属比例已达到6.5:1.5:2,每kWh金属钴用量约为三元333电池的40%。
刘嘉铭等2016年于《硅酸盐学报》发表的《锂离子电池正极材料高镍 LiNi1?x?yCoxMnyO2研究进展》指出,高镍NCM层状材料存在高温性能差、振实密度低等缺点,制约其商业化应用,表面包覆改性等技术可有效减少副反应,改善其电化学性能和热稳定性。
上市公司国轩高科公告,其通过多年自主研发,掌握了该材料晶面生长控制和快离子导体表面包覆改性技术,提高了高镍三元正极材料的加工性能、克容量和循环寿命,据2017年1月16日投资者关系活动记录,届时三元电池能量密度将进一步提升10%,达到195-200Wh/kg。我们认为,该新一代三元正极材料量产后,将助推公司三元动力电池的技术升级。
富锂锰基正极材料
根据公开科技文献,富锂锰基固溶体正极材料的化学式为xLi2MnO3·(1-x)LiMO2,其中M为过渡金属Mn(锰)、Ni(镍)、Co(钴)、Ni-Mn(镍-锰)等。这种材料的放电比容量一般超过250mAh/g,甚至高达300mAh/g,且热稳定性高,而目前用作动力锂电池正极材料的磷酸铁锂、三元、锰酸锂之商业化放电比容量不及200mAh/g。对比可见,富锂锰基正极材料的商业化潜在价值很大,是提高动力锂电池能量密度的选择之一。
根据中科院宁波材料技术与工程研究所(简称“中科院宁波材料所”,未来或更名为“中科院宁波工业技术研究院”)于2016年4月发布的《锂离子电池富锂锰基正极材料技术专利分析报告》,富锂锰基正极材料亦存在限制其商业化应用的诸多缺陷,比如:首次不可逆容量过高、倍率性能较差、循环过程中存在电压衰减、体积能量密度较低、常规碳酸脂基电解液难以与其匹配等。为了推动富锂锰基正极材料产业化,需要对其优化改性,如表面包覆、元素掺杂、表面脱锂处理、引入尖晶石相,以及开发与其相匹配的高压电解液,等等。图52为中科院宁波材料所在富锂锰基正极材料改性方面的研究,改性后材料的放电容量衰减曲线更为优化。
近年来,在富锂锰基正极材料的制备、改性及电池应用领域,我国多家科研机构与企业积极参与其中,并取得相关专利,包括(但不限于):中科院宁波材料所、上海空间电源研究所、福建师范大学、北京理工大学、哈尔滨工业大学、宁波大学等科研院校,中国一汽、万向电动汽车、奇瑞汽车等车企,以及国轩高科、当升科技、国能电池、江特锂电池材料等锂电产业链企业。国外的企业与研究机构中,美国安维亚系统公司、三星、索尼、LG化学、巴斯夫(BASF)、3M、日本株式会社半导体能源研究所(SEL)等,在华申请了相关研究专利。
中科院宁波材料所将富锂锰基正极材料和硅碳复合负极材料的研发,纳入该机构“高能量密度动力锂电池技术”重大科研项目中,其“十三五”目标为:率先实现高性能富锂锰基正极材料和硅碳复合负极材料的产业化;应用所研发的高容量正负极材料,并集成导电粘结剂、石墨烯导电剂、5V 高安全电解液和离子导体涂层隔膜等
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