03 第三章 共价键和双原子分子的结构化学-1.pptVIP

第三章 共价键和双原子分子的结构化学 3.1 化学键概述 3.2 H2+的结构和共价键的本质 在Born-Oppenheimer近似下，将分子的Schr?dinger方程分离成核的运动方程和电子的运动方程，其中电子的运动方程如下： 解行列式得 2. Hab 共振积分（交换积分，b 积分） 3.重叠积分 4. 的能量曲线和结构 3.3 分子轨道理论和双原子分子的结构 分子轨道理论要点 (1) 分子中的单电子波函数为分子轨道. (2) 在粗略近似下, 分子体系的波函数可看作分子轨道之积, 分子体系的总能量可看作处在各分子轨道上的电子能量之和. (3) 分子轨道可由原子轨道线性组合(linear combination of atomic orbitals)而成,称为LCAO-MO. （i） 对称性匹配，即产生净的同号重叠或异号重叠 (而不一定是同号重叠)； （ii） 能级相近，能级差通常小于15 eV; （iii） 轨道最大重叠. 对称性匹配是形成分子轨道的前提，其余两条则是组合效率的问题. 轨道对称性匹配图解 关于反键轨道 根据分子轨道沿键轴方向的对称性，可以对分子轨道进行分类 s轨道和s键 乙烯与硅乙烯的HOMO等值面图比较 分子轨道能级 分子轨道由原子轨道线性组合而成，对于同核双原子分子