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碳纳米管支多孔碳超级电容器电极材料
* 碳纳米管支撑多孔碳超级电容器电极材料 碳材料在众多领域有广泛的应用 太阳能电池 杀菌 电容器 生物传感器 燃料电池 场效应晶体管 气敏 杀菌 DSSC 大分子交联剂 研究背景 研究背景 超级电容器 碳基材料 赝电容材料 比电容(Ccell) 较低 较高 电化学窗口(V) 较宽(3V) 较窄(1V) 循环稳定性 较好 较差 价格 相对便宜 较高 能量密度计算公式:E = 1/2CcellV2 在有机电解液中,碳材料与赝电容材料相比具有较宽的工作势窗(3V),从而得到高的能量密度和功率密度 Supercapacitor EDLC (双电层电容器) Pseudo 赝电容电容器 活性炭,碳纳米管,石墨烯,多孔碳等 导电聚合物,过渡金属氧化物, 氢氧化物,氮化物 赝电容材料与双电层电容材料复合 Hybrid 混合电容器 实验基本思路 目前几种主要碳材料及其电化学性能 通过图表可以看出,无论是晶态碳或是不定型的多孔碳,当作为单一组成的碳材料时,其电化学性能均不够理想,这主要与晶态碳(不利于传质)与非晶态碳(不利于传荷)的形态结构有关。 合成大比表面积、高导电性的碳基材料 改善材料的传质和传荷能力 提升材料电化学储能性能 Materials SBET (m2 g-1) Capacitance (F g-1) Electrolyte Ref. Active carbon 1000-3500 70 6M KOH Carbon, 2010, 48 Mesoporous carbon 1300 155 6M KOH Adv.Energy Mater. 2011, 1, 115 Carbon nanotube 120-500 115 6M KOH Adv.meter.2010, 22, E28 Graphene 20 160 6M KOH ACS Nano 2010, 4(7), 432 实验基本思路 通过简单的路线,将多壁碳纳米管与多孔碳结合在一起,合成具有比表面积大、导电性好的碳基电极材料,同时改善材料的传质和传荷能力,提高储能特性: 方法:结合机械研磨、水热、碳化及造孔等方法,使碳纳米管与多孔碳有效结合 原料1:多壁碳纳米管 导电性好 容易功能化 价格便宜 原料2:具有极性基团碳源(多孔碳前体) 原料广泛 价格便宜 具有基团与碳纳米管有强 的相互作用,形成组装体 + 1 2 3 炭包覆的碳纳米管的制备及超级电容性能研究 水热组装法制备碳纳米管网支撑的多孔碳超级电容器电极材料 酸功能化碳纳米管对多孔碳材料储能活性及稳定性的增强作用 实验内容 付昱,田春贵*,孙立,林海波*,高等学校化学学报,2013,34,2389-2394 1:炭包覆的碳纳米管的制备及超级电容性能研究 + β-环糊精 MWCNTs 研磨 热处理 炭包覆的碳纳米管 炭 MWCNTs 炭包覆碳纳米管的实验流程示意图 图 1 a)未处理的MWCNTs, b) 环糊精碳化制备的碳C 样品, 以及 c) C/MWCNTs-2 复合体, d) 图C中标记位置的放大图. e) 和 f) C/MWCNTs-2 样品的TEM照片. 结构表征及电化学性能 图5 不同样品的电化学性能 C/AMWCNTs复合碳材料具有优良的电化学性能.当电流 密度为 0.5A/g时,C/MWCNTs -2复合材料的质量比电容 为145F/g, 远远高于MWCNT(44 F/g)和 C(64 F/g). 付昱,田春贵*,孙立,林海波*,高等学校化学学报,2013,34,2389-2394 2: 酸功能化碳纳米管对多孔碳材料储能活性及稳定性的增强作用 以上工作表明将碳纳米管与碳(环糊精)结合可以改善材料的储能性能,但是由于碳纳米管与环糊精之间相互作用较弱,导致两者结合不是十分紧密,并且材料比表面积很小,从而使得材料性能提高幅度不大。因此,提高环糊精和碳纳米管之间的相互作用力和材料的比表面积对于提高最终碳基材料性能十分必要。 付昱,田春贵*,孙立,林海波*,应用化学, 2013, 30,1065-1072 付昱,田春贵*,孙立,林海波*,应用化学, 2013, 30,1065-1072 结构表征及电化学性能 图1. AMWCNTs/PC-12-4样品不同放大倍数的透射电镜图 图2. 不同样品的电化学性能 在这一体系中, 由于AMCNTs与环糊精有了更好的复合,同时活化过程又有效的增加了碳材料 的比表面积,与前一步工作合成的C/MWCNTs-2(145F/g)相比,AMWCNTs/PC-12-4具有较高的比电容 (156F/g). 我们采用糖为(软)碳源,结合水热组装-碳化路线制备碳纳米管网支撑的多孔碳超级电
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