二十五呋喃甲醇和呋喃甲酸的合成和燃烧热的测定.DOC

实验二十五 呋喃甲醇和呋喃甲酸的合成和燃烧热的测定 实验目的 1．了解Cannizzaro反应的基本原理 2．进一步熟悉萃取，蒸馏，重结晶等基本操作 3．了解氧弹量热计的原理及构造，掌握其操作技巧。 　4．了解雷诺校正的基本原理，掌握物质燃烧热测定的基本方法。 基本原理 不含α-H的醛在浓碱作用下，能发生自身的氧化和还原反应。即一分子醛被氧化成羧酸，并进一步生成羧酸盐；一分子醛被还原成醇，该反应称为Cannizzaro反应。例如： 两种不同的醛在浓碱存在下也可以进行Cannizzaro反应，称为交错Cannizzaro反应。反应时通常是亲电性强的羰基被氧化成羧酸盐。如： 本实验中用2-呋喃甲醛进行Cannizzaro反应，一步合成呋喃甲醇和呋喃甲酸。 三、主要药品和仪器 呋喃甲醛（新蒸）8.2mL(0.1mol)，氢氧化钠4g，乙醚 30mL，盐酸2.5mL，无水碳酸钾 氧弹式量热计，压片机，数字贝克曼温度计，固定扳手，镊子，Φ0.12 的铜-镍丝，铁钩，铜棒，万用表，小塑料袋，电子天平，塑封机等。 四、实验步骤 1．呋喃甲酸的合成 在100mL烧杯中加入8.2mL新蒸过的呋喃甲醛(1)，浸入冰浴中冷至5℃。另取4g氢氧化钠溶于6mL水中，冷却后在搅拌下，用滴管将它慢慢加到呋喃甲醛中，并保持反应温度在8—12℃之间（2）。加完后仍保持此温度继续搅拌1小时，反应即可完成，得一黄色的浆状物（3）。 在搅拌下加入约9mL水，使沉淀恰好溶解（4），此时溶液呈暗红色。将溶液倒入分液漏斗内，每次用15mL乙醚萃取两次。将下层的水溶液收集于烧杯中，待进一步处理（切不可废弃！）。醚溶液倒入锥形瓶中，用无水碳酸钾干燥后，先在水浴上蒸去乙醚，然后在石棉网（或电热套）上加热蒸馏呋喃甲醇，收集169～172℃的馏分。产量2.5-3g。 乙醚萃取后的水溶液在搅拌下慢慢加入盐酸，恰至PH=3（5）（或刚使果红试纸变兰），约需加入2.5ml酸，充分冷却，过滤，用适量水洗涤1-2次，抽干后收集呋喃甲酸。 若要得到纯品，将粗产物溶于10-15ml的热水中，加适量活性炭，煮沸10分钟（6），趁热过滤，滤液冷却后即有白色针状结晶析出，过滤，干燥，产量3-4g。熔点130℃。 纯呋喃甲醇的沸点为171℃， 1.129，呋喃甲酸的熔点133-134℃。 实验时间 5小时。 2. 恒容热容的测定。 根据式(2.2)，测定燃烧热时，必须知道仪器的恒容热容 CV，由于每 套仪器的热容不一定相同，则实验时必须事先测定之。测定时取约 0.9( 0.05 g 呋喃甲酸，置于洁净的压片机中压片，取出并准确称其重量 W1。用万用表判别氧弹两点火电极是否导通。若导通，应查明故障，排除之。取一根长 18( 1 cm 的点火丝，准确称重，将其中间绕成 3～4圈螺旋，并使两端分别紧系于两点火电极上，将点火丝移入燃烧皿中，使螺旋部分紧贴燃烧皿底部。将上述准确称重的呋喃甲酸压片置于燃烧皿中，再用镊子小心将点火丝反扣在压片上，使其螺旋部分紧压在呋喃甲酸压片上。轻轻扣击点火丝的连接金属杆，以点火丝不会移动和碰到燃烧皿为好。用万用表检查两点火电极是否导通。如果不通，则说明点火丝系得不实，应设法排除之。盖好氧弹盖，旋紧螺帽。打开排气口，准备充气(氧弹量热计结构详见附录)。充气前最好再次检查两点火电极是否导通。 充气时先将氧气表出气口与氧弹进气口相连，再将氧气钢瓶总阀打开(高压钢瓶的使用见本实验附录)，表头高压表读数应大于 3 MPa。再缓慢打开调节螺杆使低压表读数在 1.7～3.0 MPa 之间（氧弹设计承受压力为 20.3 MPa)，稍稍开启氧气表的针形阀，用氧气赶净氧弹中的空气(约需 1 分钟)，再关闭氧弹上的排气口，完全打开针形阀，待低压表读数稳定后即可关闭针形阀，取下导气管，充气完毕。灌气后，再用万用表检查两点火电极是否导通，如果不通应排掉氧气，打开氧弹，重新检查故障原因并排除之，重复上述操作。 在氧弹量热计内桶中加入准确称重的 3000 g 自来水，用小铁钩将已准备好的氧弹置于内桶中，插上点火电极，按要求连接好仪器, 检查仪器各开关是否处于正确位置( 特别是点火开关不能处于点火状态)。接通点火箱电源，打开搅拌器，约10分钟后温度变化较平稳时，打开无纸化记录仪开始自动记录温差数值。 当无纸化记录仪前期曲线比较平坦时拨动点火开关点火，可见到点火指示灯闪烁一下，说明已经点火成功。（如果点火指示灯长亮或不亮，则立刻还原点火开关并检查原因。） 点火成功后，在1分钟内可以看见记录仪上显示的温差迅速上升，等温差值趋于平稳后（一般为10分钟左右），停止记录（按“STOP”键），用计算机采集数据。 打开量热计，取出氧弹。缓缓打开氧弹排气口，待氧气排完后，打开氧弹，观察是否燃烧完全(如有黑色痕迹，即认为未