精品分析化学59章节部分习题答案1.pptVIP

第九章节作业 P332-333 P332 思考题：3，5，6，8 习题：2，3，4，5，10 * P332 思考题：6， 吸光光度法的误差来源？如何减少这些误差？ 吸光光度法的误差来源两个方面的原因：有来自仪器方面的，也有来自溶液本身化学显色反应方面的原因： 1）溶液本身化学显色反应方面的： A）待测吸光物质常因离解，缔合，等造成ε变化而导致吸光度值变化； B）待测物质是胶体溶液造成介质不均一，会有一部分因散射现象而损失，使实测吸光度值增加，导致正误差；可通过双波长分光光法克服； C）待测吸光物质常因干扰物质而导致吸光度值变化； 可通过双波长分光光法克服； * 2）有来自仪器方面的： 光源非单色性，光源不稳定，光电效应非线性，吸光度标尺等，但这此是属于系统误差，都可以克服； 如，测量中的吸光度标尺误差，可以通过差示分光光度法克服； * 原理： As = ?bcs ; Ax= ?bcx ; A相对 =Ax-As = ?A = ?bcx- ?bcs= ?b? c 准确度：读数标尺扩展, 相对误差减少, cs 愈接近 cx , 准确度提高愈显著 P332 思考题：6， 示差吸光光度法 提高了准确度 定量的理论依据：相对吸光度与浓度差成正比。 相近浓度标准溶液 A △C △Cx A′ 结论：示差法提高了准确度，理论上可使最小误差可达0.25-0.30% * 示差法提高准确度的理解实质为标尺放大作用（相似于放大镜或显微镜作用）；应用的前提条件是：入射光要较强；光电二极管要足够灵敏。 常规法 Tx T 0 5 10 50 100 落在测量误差较 大 的范围 示差法 T 0 5 10 50 100 Tr Ts Ts 落在测量误差较 小 的范围 注意：通过采用“采用一个比待测试液浓度稍低的标准溶液作为参比溶液”的示差法，在一定程度上可以提高测量的准确度。但物质的摩尔吸光系数?是由物质的性质决定的，所以，这种提高了准确度的改善措施是有限度的。 * 目的：利用两束不同的单色光以解决 1）是降低杂散光，能测定一般光度计不宜测定的浑浊溶液；2）消除背景吸收的干扰； 3）多组分分析无需解联立方程为目的的问题。 定义： 采用一个从光源发出的光线，分别经过两个可以自由转动的单色器后，获得得到不同的两束单色光（l1和l2），并利用切光器，可使这两束单色光交替照射同一到装有试液的吸收池比色皿中，再由检测器显示出试液在波长λl和λ2的透光度差值 的分析方案 。由于这个ΔA差值与待测组分的浓度成正比，称为双波长分光光度法 。 P332 思考题：8 双波长分光光度法原理？ 双波长分光光度法特点 利用两束不同的单色光后，便可仅用一个吸收池，取消参比池；因为可用试液本身完成作参比功能；因此其新特点： 1）消除了吸收池及参比液所引起的测量误差，提高了测定的准确度。 2）又因为测定的是试液在两波长处的吸光度差值，故可提高测定的选择性和灵敏度。双波长分光光度法的主要应用如下： * 一、双波长分光光度原理P328 定义：图9-21为双波长分光光度计示意图。从光源发出的光线，分别经过两个可以自由转动的单色器后，得到不同的两束单色光（l1和l2），并利用切光器，可使这两束单色光交替照射同一到装有试液的吸收池比色皿中，再由检测器显示出试液在波长λl和λ2的透光度差值。而这个ΔA差值与待测组分的浓度成正比。 推导：设照射到比色皿上的两束单色光的强度相等均为I。，通过的透射光强度分别为I1，I2，根据比耳定律： -logI1/I0 =Aλ1 ； -logI2/I0 =Aλ2 ；两式相减，得： -logI2/I1 =Aλ2-Aλ1 = ?A = ?λ2bc- ?λ1bc= ??bc， （9-19） 式9-19表明：?A 与吸光物质浓度C成正比。这就是双波长分光光度计进行定量分析的理论根据。 * 一、混浊样品中组分的测定：P328 混浊样品由于散射的原因造成背景吸收较大，所以混浊样品的测定必须找到相同混浊度的参比溶液，实际中比较困难。在双波长分光光度法中，由于参比样品就是试液本身，当背景吸收随波长变化较小，即同一试样产生的散射可认为大致相同。因而改选择合适的双波长就能消除背景吸收，这是双波长分光光度法最具特色的优势。例，很适合于混浊样品如生物医学样品的分析。 * 选l1, l2为测量波长，两束光均 受同样的悬浮粒子的散射; ΔA= Al1- Al2 bcx 得 Al1= ? xl1bcx + Dl1 Al2= ? xl2bcx+ Dl2 ΔA=Al2-Al1= (? xλ2bcx+ Dl2 )-(? xl1bcx+ Dl1 ) 由于l1, 和l2相距不太大，因散射产生的吸光度Dl1和