金属有机化合物催化聚烯烃.pptVIP

第六章 过渡金属配合物催化剂及其相关催化过程　 * 一、过渡金属配合物中的化学键 1、做催化剂用的有机金属化合 物都含有过渡金属原子或离子， 它们与配位原子、分子键合形 成络合离子或分子。配体围绕 金属原子或离子形成以它们为 中心的多面体。 2、金属原子以其部分填充的(n-1)d、ns、nd与配体的轨道相互作用，形成金属-配体化学键。有四种成键情况： 1）金属提供一个半充满轨道，配体提供一个半充满轨道； 2）金属提供一个空轨道，配体提供一个充满轨道； 3）金属提供一个充满轨道，配体提供一个空轨道； 4）金属同时提供一个充满轨道和一个空轨道，配体提供一个空轨道和充满轨道。 3、根据提供轨道的情况，配体可以分为四类： 1）配体只提供一个充满轨道（孤对电子）与金属空轨道相互作用，形成?键。如NH3和H2O； 2）配体提供一个半充满轨道，与金属的一个半充满轨道作用，形成?键。如H和烷基等； 3）配体可提供两个充满轨道与金属的相应空轨道作用，形成?键和?键。因为这类配体在形成?键时给出电子，故把它们称为?施主配体。如Cl-、Br-、I-和OH-； 4）配体同时提供一个充满的成键轨道和一个空的反键轨道，与金属的相应轨道作用。配体的成键轨道与金属的空轨道作用，形成?/ ?键；配体空的反键轨道与金属的充满轨道作用，形成?键。如CO、烯烃、磷化氢等。 CO或乙烯与金属作用的共同点