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摘要 原子转移自由基加成固载纯催化剂 摘要 多卤化物是一种重要的原子转移自豳基聚合(ATRP)引发剂，它 们能够弓|发多种单体进行聚合，并可以经过一步或多步反应合成多种 结构的聚合物，如嵌段、接枝、星型、超支化聚合物等。如果能够测出 多卤化物引发聚合的官能度，将对分子结构设计有重要意义。另一方 露，由于过渡金属及萁络合物的高催化效率及较低的价格，它僦经常 被广泛用于原子转移自由基加成(ATRA)和聚合中，但产品后处理较 困难。如果能将催讫剂通过物理或化学方法负载在某种载体上将可能 解决以上问题，使产品与催化剂很好的分离，且还能够达到回收和重 复使用的霞的。 本论文进行了三部分磷究工作，第一部分：遥过多步反应对硅胶进 行改性合成了一种多齿胺改性硅胶配体，合成过程如下：1)通过P氨丙 基三甲氧基硅烷(PAPS)与硅胶表面的硅羟基反应，使硅胶表藩繁有 氨基；2)利用硅胶表面氨基与过量的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 TMPTA改性硅胶表面未反应的双键发生反应使硅胶表面氨基化；4)最 后用丙烯酸正丁酯(BA)与DETA改性硅胶表面氨基充分反应成功合 多齿胺改性硅胶配体。逶过核磁C玛NMR、红外光谱(FTlR)及元素 分析(EA)分析表明以上各步反应产物的结构及含氮量。此多齿胺改 性硅胶配体被分别多次重复用于四氯化碳与甲基丙烯酸甲酯(MMA)， 三氯乙酸甲酯与苯乙烯(St)的ATRA反应中，通过气相色谱测定了 原料的转化率随时间的变化，且通过核磁1HNMR测定了产物的纯度， 我售j还进一步将此种多齿胺改性硅胶配体塌于他PP弓|发S乏的A髓潆 摘要 和MM亿B引发燃的筒船反应中，通过GPC测定所得聚合物 的分子量。结果表明：成功合成了预期的多齿胺改性硅胶，此种配体的 含氮量为2．5mmol儋。且此种多齿胺改性硅胶配体是ATRA反应很好 的配体。在催化四氯化碳与MMA或三氯乙酸甲酯与St的斛RA反应 中，此种配体至少可以重复使用7次，且第一次转化率在40h内可达 到80％以上，第7次时仍可达到25％以上尊但此种配体在用于筒赠 反应时却不具有可控性。第二部分：通过多步反应合成了一种多齿胺改 性磁性微球配体，合成过程如下：1)利用传统的共沉淀法合成纳米级的 磁性四氧化三铁，并用油酸和十二烷基磺酸钠双层表面活性剂对其进 行改性，制备稳定性好，能够很好的分散到极性溶剂中的磁流体。2)以 磁流体为种子，利用乳液聚合方法，以甲基雨烯酸甲酯和三羟甲基丙 烷三丙烯酸酯为原料进行交联共聚而得到了表面带有双键的磁性高分 子微球；3)利用二乙烯三胺(DETA)与磁性微球表面的双键发生 Michael加成反应使硅胶表面氨基化；4)最后用丙烯酸正丁酯与 DETA改性磁性微球表面氨基充分反应成功合成多齿胺改性磁性微球 分析表明以上各步反应产物的结构及含氮量。此多齿胺改性磁微球配 体被分别多次重复用于四氯化碳与MMA和三氯乙酸甲酯与St的 ATRA反应中，通过气相色谱测定了原料的转化率随时间变化。结果表 明：成功合成了预期的多齿胺改性磁性微球，此种配体的含氮量约为 1．0璎礅ol穗。且此种多齿胺改性磁性微球是斛胜反应很好的配体。在 催化四氯化碳与MMA和三氯乙酸甲酯与St的ATRA反应中，此种配 体至少可以重复使用5次，且第一次转化率在40h内可达到80％以上， 第5次时仍可达到35％以上。第三部分：以四氯化碳和三氯乙酸甲酯 分别与苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)发生原子转移自由基 加成反应，合成了多官能卤化物l一苯基。l，3，3，3．四氯丙烷(TCPP)、 II 摘要 删和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合物结构和分子量进行分析表征。 结果表明：聚合物分子量与单体转化率之间存在较好的线性关系： 1．5。 关键词：原子转移自由基加成， 原子转移自由基聚合， 多卤化 物，负载化催化剂 Ill ABSTRACT THERESEARCHoFAToMTRANSFER RADICALADDITIONANDTH