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AIOOH固载四苯基金属卟啉催化空气氧化环己烷 摘要 目前，用固载金属卟啉模拟细胞色素P．450单加氧酶体系，研究其仿生 催化性能已经成为一个重要的课题。本工作将四苯基金属卟啉固载到无机 化空气氧化环己烷的性能，通过与未固载的金属卟啉比较，对固载催化剂 作用作出评价，并对其催化机理进行探讨。 本论文共包括以下几个方面的内容： 1．绪论中介绍了金属卟啉化合物结构和分类，综述了金属卟啉和固载 金属卟啉在催化方面的应用，对目前工业上催化氧化环己烷的情况做了概 述。 2．根据文献，合成了三种四苯基单金属卟啉和两种四苯基妒氧双金属 卟啉，并对它们进行紫外．可见和红外光谱的表征。 3．以新制备的氢氧化铝为原料，通过S01．gel法和载体晶相转变制备了 A100H固载的五种金属卟啉异相催化剂。并用紫外．可见光谱、红外光谱、 BET、TG、XRD、TEM等对固载催化剂进行结构表征。 4．在相对温和的实验条件下，以固载金属卟啉为催化剂催化空气氧化 环己烷制备相应的酮醇。考察反应时间、反应温度、反应压强、催化剂量 等因素对氧化环己烷的影响。在最佳的实验条件下，考察固载催化剂的重 复使用催化性能。然后与未固载的金属卟啉催化结果进行比较。研究结果 表明：反应温度是影响环己烷转化率的主要因素，空气压强的变化对醇酮 的选择性影响较小。催化剂用量的过度增加，反而不能充分发挥固载金属 卟啉的催化活性。与未固载的金属卟啉催化结果比较，固载金属卟啉的催 化活性有明显的提高，特别是对环己烷的转化率，可以提高40％～95％；固 载金属卟啉重复催化l0次后依然保持较高的催化活性，重复1O次催化环己 烷的转化率平均值比未固载金属卟啉的高出30％～85％。 5．最后，结合实验数据和相关的文献资料，讨论了固载金属卟啉催化 空气氧化环己烷反应的可能机理。 关键词：固载金属卟啉环己烷环己酮环己醇催化氧化空气 II CATALYSIS INS SUPPORTEDONBOEHMITEFORAEROBICOXIDATION0F CYCLOHEXA八哐 ABSTRACT At hasbeen attentiontothe ofthe present，it paidgreat study catalytic of areusedfor the performancesupported—metalloporphyrins，whichmimicking P一450 this cytochromemoncoxygenasesystem．In were ona solid various porphyrinssupported areavailablereuse．The ofthe catalysts，which catalysis heterogeneous mild foraerobicoxidationof under catalysts cyclohexane supported ofthe was itis withthat sdudied，andcompared