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DSWSS脱硫催化剂研制和开发
DSW-SS型脱硫催化剂的研制和开发
前言从上个世纪五、六十年代开始,我国用于生产脱硫的方法逐渐以湿法为主。随着湿法脱硫方法的应用,催化剂的技术也得到了突飞猛进的发展,近年来,市场上流行的催化剂很多,如栲胶类、络合铁类、酞菁钴类以及生物类催化剂等等,所有这些催化剂在实际工业化生产运用中都有许多不足之处,特别是酞菁钴类催化剂,虽然它具有其它诸多催化剂无法比拟的优点,但也有许多有待探讨的地方。如:氧化速度较快、电位过高、副盐生成率偏高等,而副盐高直接带来的问题就是碱耗高,脱硫效率下降。以前,在传统的脱硫催化剂的印象中氧化速度快催化能力就好,而事实证明,氧化速度过快,是形成副盐的关键。我们知道S的价态有-2,0,+2,+4,+6。我们也知道物质被氧化或还原都只能被氧化或还原成临近价态,不能跳跃式氧化。即-2价的硫只能一步一步的被氧化成0价,+2,+4,+6。而不是一下完成从-2到+6的跳跃氧化。但是如果氧化能力太强还是可以瞬间把H2S中-2价的S氧化成Na2S2O3中+4价的S或Na2SO4中+6价的S。
走访了很多厂家之后,我中心实验室抓住问题的关键即:电位。电位与氧化能力成正比,电位越高,氧化速度越快。为从根本上解决副盐高等的问题,我们研制开发了DSW-SS型脱硫催化剂。物质的氧化能力本身不能被控制,但是我们可以通过控制物质的电位来间接控制物质的氧化能力。通过控制电位,保证DSW-SS型脱硫催化剂持续具有将H2S氧化成单质S的基本氧化能力,却没有多余的将S氧化成Na2S2O3或Na2SO4的氧化能力。从而最大程度上抑制副盐的生成。这就是DSW-SS型脱硫催化剂“均速氧化、保证活性”的研发理念。
1 DSW-SS型脱硫催化剂的简介1.1理化性质:
DSW-SS型脱硫催化剂无毒、无臭、无味。外观为灰黑色粉末,活性比:0.95-1.25。此产品易溶于水及碱性溶液,碱性溶液中呈浅蓝绿色。可以降低电位,从而抑制副反应的生成速率。并可以防止溶液分层现象。在酸性物质中不分解,化学稳定性好。热稳定性好,100以下不分解。产品对碳钢、不锈钢均无腐蚀。对人体无毒害作用。生物降解快,对人体及水源无污染,可以放心安全使用。
1.2 特点:
1.2.1 DSW-SS型脱硫催化剂具有洗塔的作用:
在DSW-SS型脱硫催化剂存在的条件下,可以发生多硫化反应。
如以氨为碱源时,反应如下:
随着这些反应的进行,系统内单质硫就会逐步减少。另外,粘附在填料上的硫黄也能参与多硫化反应,而逐渐减少。
1.2.2 由于DSW-SS型脱硫催化剂的有一定的粘度,生成硫黄时,能够提供基本骨架,使反应易于向正反应方向进行。生成稳定的S8或相对稳定的S6、S4硫颗粒。
1.2.3 DSW-SS型脱硫催化剂具有低电位(在本文3.1及4.1处均有介绍)。
1.2.4 DSW-SS型脱硫催化剂具有高活性(在本文3.2处详细介绍)。
1.2.5 DSW-SS型脱硫催化剂能抑制副盐生成(在本文4.2处详细介绍)。
1.2.6 DSW-SS型脱硫催化剂具有脱高硫(在本文4.3.2处详细介绍)。
2 DSW-SS型脱硫催化剂的基本性能
2.1 时间电位图
图一、电位比较
配制标准样、试样加五氧化二钒(以下皆简称k),新产品各20ppm 50mL与0.06mol/L的硫化钠反应5小时。用pHS-4A型pH计测定溶液电位,测定温度为35,电位测定以Ag/S为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极。实验结果如图一。
图中c为新产品,k为标准样加五氧化二钒,标为标样。事实证明标准样与五氧化二钒一起参与脱硫反应时,副盐生成率极低,因此,视标准样与五氧化二钒一起参与脱硫反应的氧化能力为最低限,从上图看出,新产品的电位高于k,保证了新产品起码的氧化能力。从图中还可以看出,0.5小时内,新产品的电位明显低于标准样,即新产品的氧化性低于标准样,从而使新产品的副盐的低于标准样(实验室小试均无副盐产生)。0.5小时后脱硫基本完成,此时如果继续保持高氧化能力,势必生成副盐,新产品的电位低于标准样加五氧化二钒,最大程度的抑制了副反应的生成。
2.2 均速氧化,保证活性
图二、累积活性图
图三、每分钟活性图
测定DSW-SS型脱硫催化剂活性即可反应出DSW-SS型脱硫催化剂的氧化能力。测定活性的实验装置及实验用品为企业内部标准。测定时,如溶液总吸氧量大即可证明活性强即氧化能力强。从图三(每分钟吸氧量图)可以看出,标样吸氧量过快,氧化能力强,以至于副盐产量过高。而新产品的吸氧量缓慢而均匀。而从图二(累积图)可以看出,无论反应时间五分钟或十分钟,新产品的总吸氧量都高于标准样,从而使其活性高于标准样的活性。这正是新产品的优势之处,在总体活性增长的前提下,均速氧化,降低了标准样迅速氧化带来的副盐。
3 工业实验实验室小试多次成功
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