Dawson多金属氧酸盐衍生物的研讨（Ⅰ）.pdfVIP

摘 要 本论文利用Dawson型多金属氧酸盐为基本建筑单元，通过过渡金属配合物 或稀土离子的修饰或桥连，构筑新型的多金属氧酸盐化合物，研究这类化合物的 合成条件，以及新物质结构和性能间的关系。 利用水热技术和常温水溶液合成方法，合成了九个多金属氧酸盐化合物。通 过元素分析、IR、X】姆D、TG和单晶X．射线衍射对晶体结构进行了表征，对部分 化合物的磁学特性、电化学性质和荧光性质进行了研究及讨论。 化 合 物 (1)和 以Dawson阴离子为模板的三维金属有机框架，主体框架是由草酸桥连两个过渡 金属原子形成的二核超八面体作为次级建筑单元(SBu8)通过4，4’．联吡啶连接构 筑而成，框架的空洞被Dawson阴离子，4，4’．联吡啶分子和晶格水分子占据。磁性 研究表明在这两个化合物中过渡金属原子之间存在着反铁磁性交换作用。化合物 1的修饰碳糊电极对亚硝酸根还原表现出很好的电催化活性。 合成的，是一个三维有机一无机杂化化合物。由饱和的Dawson阴离子与铜一4，4’． 联吡啶形成的链状配合物共价连接而成。在这个结构中吡啶的氮原子发生乙基化 反应。 Sm(7)，Eu(8)锄dGd(9))是常温水溶液反应条件下得到的一维链状配合物。由缺位 的Dawson型砷钨酸盐阴离子，通过稀土阳离子桥连而成的延展结构。这类化合 物结构上显著的特点是有三种不同配位环境的稀土阳离子与【仅2-As2W1706l】10’键 连。对化合物7和8的荧光性质进行了研究，荧光光谱分别显示了Sm3+和Eu3+ 离子的特征跃迁并展现出橙色和红色光发射。 关键词：多金属氧酸盐；金属有机框架；稀土离子；磁学特性；荧光性质。 Abstract Theaimof廿1isthesis ofnew on is也e町毗esispplyoxometalatecompoundIs decoratedor metal Dawson are t)rpe bddgedby仃ansition polyoxoanions，which coordinationorrareeanhions．Theon cond“ionsand也e complexes stIldysynthetic of bet、Ⅳeens仃ucturesand arcalsoca仃ied伽t． eXploration propenies relationships of Ninenew haVebeen onmeb舔is polyoxometalatecompounds synthesized watel’solutionmemods粕d synthesis s仃uc咖lly hydroth黜altecllnique锄d／or aIld charactenzed．Ma弘eticpropenies，elec仃Dchemicalpfopertiesphotol硼血escence haVealsos劬iied锄ddiscussed． propeniesofpanialconpounds Compounds