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第四章 铁水预处理 武汉科技大学冶金工程系 张保平 4 .1 铁水预处理的基本概念 4.1 铁水预处理的基本概念 铁水预处理是指铁水进入炼钢炉之前，为脱硫、脱硅、脱磷而进行的处理过程。 除上述普通铁水预处理外，还有特殊铁水预处理，如脱铬、脱锰以及针对铁水含有特殊元素提纯精炼或资源综合利用而进行的提钒、提铌、提钨、提铬等预处理过程。 实际生产过程中，铁水预处理分为深脱和浅脱。 4.2 铁水预处理的冶金原理 4.2.1 铁水预脱硫的冶金原理 4.2.1.1 铁水脱硫剂的种类 铁水脱硫剂的种类很多，在实际生产中，用作铁水脱硫剂的主要是Ca、Mg、Na等元素的单质或化合物。 常用的脱硫剂主要有： Ca系脱硫剂，包括电石粉 (CaC2)、石灰 (CaO)、石灰石 (CaCO3)等； Mg系脱硫剂，包括金属Mg粉、镁焦、镁合金等； Na系脱硫剂，主要是苏打粉(Na2CO3)。 CaC2脱硫的反应式如下： CaC2(s) ＋ [S] =CaS(s) ＋ 2[C] 石灰脱硫反应式： 铁水硅含量高（0.05%）时，反应式为： 2CaO(s)+[S]＋l/2[Si] = CaS (s)＋1/2（Ca2SiO4）(s) 硅含量低时，反应式为： CaO（s）＋[S]＋[C] = （CaS）(s)＋CO（g） 铁水中加入苏打灰后，与铁水中的硫发生以下3个化学反应： Na2CO3(l) ＋ [S] + 2[C] = Na2S(l) + 3{CO} Na2CO3(l) ＋ [S] + [Si] = Na2S(l) + SiO2(s) + 3{CO} Na2O + [S] = Na2S(l) + [O] 镁通过喷枪喷入铁水后，在高温下发生液化、气化并溶于铁水： Mg(S) → Mg(l) → {Mg} → [Mg] 在高温下，镁和硫有很强的亲和力，溶入铁水中的[Mg]和{Mg}都能与铁水中的[S]迅速反应生成固态的MgS，上浮进入渣中。镁与硫的相互反应存在两种情况： 第一种情况： {Mg} + [S] = MgS(s) 第二种情况： {{Mg} → [Mg] [Mg] + [S] =MgS(S) 4.2.2 铁水脱磷的冶金原理 4.2.2 铁水脱磷的冶金原理 4.2.2.1 铁水脱磷的基本冶金条件 铁水在氧化性渣下的脱磷反应式表示如下： 2[P]＋ 5(FeO) ＋ 4(CaO) ＝ (4CaO·P2O5) + 5Fe 4.2.2.1 铁水脱磷的基本冶金条件 由此可得出脱磷反应的热力学基本条件： （1）铁水中氧含量要高。铁水脱磷需要提供氧，实际生产中经常采用加入铁氧化物或辅助吹氧的方式来提供氧。铁氧化物是脱磷剂的主要组成，主要有铁矿、烧结矿、氧化铁皮，转炉烟尘以及转炉炉渣，一般 (FeO)≮ 20％。 （2）渣中起固定脱磷产物的碱性氧化物含量要高。（碱度R＝2～3），脱磷的初级产物(3FeO·P2O5)不稳定，通过加入碱性氧化物，让磷在高碱度炉渣中形成稳定的4CaO·P2O5或3Na2O·P2O5。 4.2.2.1 铁水脱磷的基本冶金条件 （3）铁水温度要低。铁水氧化脱磷反应为放热反应，铁水温度低，Kp、Lp值就大，因此温度低有利于铁水脱磷。温度为1250℃～1400℃对脱磷有利。 （4）铁水初始硅含量要低。在高炉铁水条件下，铁水中还含有0.4％～0.6％左右的[Si]，[Si]与氧的亲和力远大于[P]。硅酸钠与硅酸钙的稳定性比磷酸钠和磷酸钙好，因此必须对铁水预脱硅，才能用石灰或苏打渣系进行有效脱磷。因此，为保证有效的脱磷必须先将[Si]降低到＜0.1％～0.15％。 4.2.2.2 脱磷剂的组成 4.2.2.2 脱磷剂的组成 氧化剂、固定剂和助熔剂是铁水脱磷的三大要素。 实践证明Fe2(SO4)3、MnO2、CaSO4、Fe2O3、FeO、MnO等都是很好的脱磷氧化剂，CaCO3次之。 固定剂：CaO等。 助熔剂：CaCl2、CaF2等。 4.2.2.3 不同脱磷剂的脱磷反应 4.2.2.3 不同脱磷剂的脱磷反应 （1）石灰系脱磷剂 石灰系脱磷剂常用的组成范围为(％)，固定剂:氧化剂:助熔剂＝30～70：20～45：0～40。 （2）苏打系脱磷剂 固体Na2CO3在852℃熔化为液体，在铁水处理温度下是流动性很好的液体，可按下式分解为： Na2CO3(L) = Na2O(L) + CO2 故脱磷反应为： 4.2.3 脱硅反应的冶金原理 4.2.3 脱硅反应的冶金原理 脱硅剂是以提供氧源的材料为主剂，氧化剂有固体氧化剂和气体氧化剂。 固体氧化剂主要有：铁矿石、球团矿、烧结矿、轧钢铁皮、铁矿砂、锰矿粉等，其主要成分是氧化铁、氧化锰。气体氧化剂主要是氧气。 除主剂外还加入少量副剂。常用的副剂主要是石灰、萤