水系锂离子电池容量减机理课件.ppt

水系锂离子电池容量衰减机理 水系电池容量衰减机理 锂离子嵌入化合物在水溶液中的化学/电化学反应比在有机电解液中要复杂得多:要涉及到许多副反应，例如电极材料与水和氧气的反应;电极材料·嵌锂过程中的质子协同嵌入;氧气和氢气的析出;电极材料在水中的溶解。 已经证实当相对与Li/Li+的电位高于3.3V时，电极材料在空气中基本上是稳定的。而对于水系钾离子电池的负极，嵌入电位通常低于3.3V。首先我们要考虑电极材料在水溶液中的稳定性。水系电池通常是敞开于空气中，我们需要考虑电极材料在水和氧气都存在的情况下的稳定性。。 水系电池容量衰减机理 若在水和氧气都存在时，以下反应将会发生： 嵌锂化合物于水和氧气达到平衡时计算得到的的平衡电位 在氧气存在的情况下，没有材料可以用来作水系锂离子电池的负极。这是因为水系锂离子电池负极的锂离子嵌入电位一般相对于Li/Li+低于3.OV，而计算得到的平衡电位在PH为7时是3.85V，在PH为13时是3.5V。这表明所有负极材料的还原态理论上将会被水和氧气氧化，而不是进行电化学氧化反应。我们认为在氧气存在时，适合作为水系锂离子电池负极任何材料在放电态都会和氧气和水反应，这是导致水系锂离子电池容量衰减的原因。 水系电池容量衰减机理 在无氧的情况下，嵌锂化合物将会于水发生如下反应： 嵌锂化合物于水达到平衡时计算得到的的平衡电位是： Chemical stability can however be obtained in the aqueous solution in the absence of O2 by adjusting the pH of the aqueous solution electrolyte to more than10. 水系电池容量衰减机理 水系电池容量衰减机理 小结： 通过广泛研究电极材料在水溶液中的稳定性，伴随着锂离子嵌入的质子嵌入，氧气和氢气的析出反应，和电极材料在水中的溶解性，研究人员发现:在氧气存在的情况下，适合作为水系锂离子电池负极任何材料在放电态都会和氧气和水反应，这是导致水系锂离子电池容量衰减的原因。通过密封电池除氧，调整电解液的pH值，使用炭包覆的电极材料，水系锂离子电池可以具有非常长的循环寿命。 第三章 水系电池容量衰减机理 水系电池几种电极体系 LiTi2（PO4）3 * 水 系 （锂） 电 池 的 调 研 报 告 内容概述 第一章 非水系锂电 第二章 水溶液锂电 第三章 水系锂电容量衰减机理 1 2 3 非水系锂电的工作原理 第一章 非水系锂离子电池 锂离子电池采用能可逆地嵌入和脱嵌锂离子的具有层状或隧道结构的活性物质作为正、负极，其电池反应的实质是一个锂离子的浓差电池：在电池充电时，锂离子从正极嵌锂化合物中脱嵌，经过电解质溶液嵌入负极化合物晶格中，正极活性物质处于贫锂状态；电池放电时，锂离子则从负极化合物中脱出，经过电解质溶液再插入正极化合物晶格中，正极活性物为富锂状态。 正极： 负极： 总反应： 非水系锂电的性能比较 第一章 非水系锂离子电池 非水系电池的优点： 高比能量 （130-200wh/kg） 高比功率（1800w/kg） 长循环寿命 （500-1000次） 低自放电 （6-8%/月） 无记忆效应 非水系电池的缺点： 内部阻抗高，其电导率比水溶液小两个数量级 难以实现大电流放电 生产条件要求苛刻，成本高 存在严重的安全隐患 第二章 水系锂离子电池 由于水系锂离子电池具有价格低廉，无环境污染，安全性能高，高功率等优点，成为具有开发和应用潜力的新一代储能器件。 水系锂离子电池的理论基础 第二章 水系锂离子电池 Li Wu等人根据理论实验研究和实验证明，提出选择合适锂嵌脱电位的材料作为电池正负极和调节电解液的PH值，利用水溶液作为电解液具有可行性。 水系锂离子电池的发展历程 第二章 水系锂离子电池 在1994年，Dahn研究组于《Science》首次报道了一种用水溶液电解质的锂离子电池，负极采用V02，正极采用LiMn2O4，电解质溶液为微碱性的Li2SO4溶液，其平均工作电压l.5V，能量密度为75Wh/kg，实际应用中这种电池的能量密度接近40wh/kg，大于铅酸电池(30wh/kg)，与Ni一cd电池相当。但循环性能很差。Dahn认为水系锂离子电池衰减的原因可能是水的分解，电极材料在水溶液里的溶解，和电极材料的结构变化。并指出V02/LiMn204体系衰减得主要原因是VO2电极在电解液里的溶解。 电极反应方程式为： 水系锂离子电池的发展历程 第二章 水系锂离子电池 由于VO2比较昂贵，LI Wu等人提出一种成本低廉的方法就是两个电极都采用LiMn2O