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第四节 粘土-水系统胶体化学 粘土矿物粒度很细，0.1~10μm ; 比表面积，高岭石约在20m2/g， 蒙脱石在100 m2/g 。 粘土粒子分散在水介质中所形成的泥浆系统是介于溶胶-悬浮液-粗分散体系之间的一种特殊状态。在适量电解质的作用下具有溶胶稳定的特性。 粘土粒子分散在水介质中所形成的泥浆系统,其泥浆粒度分布范围宽，粗细共存，细分散粒子有聚集以降低表面能的趋势，粗颗粒有重力沉降作用。因此，聚沉是泥浆存放后的必然结果。 分散和聚沉这两方面除了与粘土本性有关外，还与电解质数量及种类、温度、泥浆浓度……等因素有关。这就是粘土-水系统胶体化学所研究的内容。 一、 粘土的荷电性 1809年卢斯发现分散在水中的粘土粒子可以在电流的影响下向阳极移动， 可见粘土粒子是带负电的。 粘土带电的原因 同晶置换：粘土内由同晶置换（低价取代高价）所产生的负电荷大部分分布在层状硅酸盐的板面(垂直于c轴的面)上。因此在粘土的板面上可以依靠静电引力吸引一些介质中的阳离子以平衡其负电荷。 断键：这部分负电荷的数量是随介质的pH值而改变的，碱性介质中带负电；酸性介质中带负电正电。 粘土表面的腐殖质离解：粘土的负电荷还可以由吸附在粘土表面的腐殖质电离而产生。这主要是由于腐殖质的羧基和酚羧基的氢基电离而引起的。这部分负电荷的数量是随介质的pH值而改变的，在碱性介质中有利H+的电离，从而会产生更多的负电荷。 Mg2+、 Fe2+取代Al3+ 二、 粘土的离子吸附与交换 （一）吸附与交换反应 粘土颗粒由于破键、晶格内类质同晶置换和吸附在粘土表面的腐殖质电离等原因使颗粒表面带电，因此，它必然要吸附介质中的异号离子来平衡。 被吸附的阳离子又能被溶液中其它浓度大、价数高的阳离子所交换，这就是粘土的阳离子交换性质。 粘土的这种离子交换反应具有同号离子相互交换、离子以等当量交换、交换和吸附是可逆过程和离子交换并不影响粘土本身结构等特点。 平衡反应向右进行时，Ca2+而言是由溶液转移到胶体上，这是离子的吸附过程。 Na+转入溶液，解吸过程。 （二）阳离子交换容量及影响因素 粘土的阳离子交换容量(cation exchange capacity，简称cec) 用100克干粘土所吸附离子的毫克当量数来表示。 粘土的阳离子交换容量的影响因素：矿物组成、粘土的细度、含腐殖质数量、溶液的pH值等。 粘土的阳离子交换容量是粘土荷电量、吸附量大小的表征。粘土荷电越多、吸附量越大，则交换容量就越大。 总之，同一种矿物组成的粘土其交换容量不是固定在一个数值，而是波动在一定的范围内。 三、粘土胶体的电动性质 1.粘土中的水 结构水：以OH-1形式存在与粘土晶格中。 (脱水温度在400℃~600 ℃) 结合水：水在粘土胶粒周围随着距离增大结合力减弱，依次分为牢固结合水、疏松结合水和自由水。 粘土胶粒紧密层中吸附着完全定向的水分子层为牢固结合水(脱水温度在120℃~200 ℃)。其厚度约为3~10个水分子层。 粘土胶粒扩散层中的水为松结合水，在松结合水以外的水为自由水。 (脱水温度120℃以下) 2.粘土胶体的电动电位 Mg2+、 Fe2+取代Al3+ 四、粘土-水系统的胶体性质（一）泥浆的流动性和稳定性 溶胶的动力学稳定性—分散度、分散介质的粘度、浮力（分散相密度、分散介质密度） ζ－电位数值对粘土泥浆的稳定性有重要的作用。斥力的大小主要受ζ－电位的影响。 ζ－电位越大，溶胶颗粒之间斥力越大，溶胶越稳定。 溶剂化稳定作用 物质与溶剂之间所起作用称为溶剂化。溶剂为水则称水化。 静电斥力 浮力 重力 泥浆的流动性和稳定性 在无机材料的制造过程中，为了适应工艺的需要，希望获得含水量低，同时又具有良好的流动性（流动度=1/η）、稳定性的泥浆（如粘土加水、水泥拌水）。为了达到这样的要求，一般都在泥浆中加入适量的稀释剂（或称减水剂），如水玻璃、纯碱、纸浆废液、木质素磺酸钠……等。 图4-31为泥浆加入减水剂后的稀释曲线。 1-高岭土+ NaOH；2-高岭土+Na2SiO3 引起聚沉的方法 电解质的作用 溶胶开始明显聚沉时的ζ－电位称为临界电位。一般临界电位大约为±25～30mV之间。 溶胶的相互聚沉作用 溶胶的浓度 高分子化合物对溶胶的作用---加入少量高分子，有时会降低溶胶的稳定性，甚至会发生聚沉；但加入较多量的高分子时，会提高溶胶的稳定性。 图4-31是表示粘土在加水量相同时，随电解质加入量的增加而引起泥浆粘度的变化。 图中可见当电解质加入量在0.015 ~ 0.025 摩尔/100g粘土范围内泥浆粘度显著下降，粘土在水介质中充分分散，这种现象称为