第十五章质谱分析法6.pptVIP

第 十 五 章质 谱 法（mass spectrometry，MS） 概论 第一节 基本原理和质谱仪 第二节 质谱中的主要离子及其裂解类型 第三节 质谱分析法 第四节 综合解析 ⒋亚稳离子 亚稳离子的特点： ⑴峰弱，峰强仅为分子离子峰的1％～3 ％； ⑵峰钝，一般可跨2～5质量单位； ⑶质荷比一般不是整数 见书P317 二、阳离子的裂解类型 ⒈分子结构与离子关系 分子离子的裂解是一个复杂的竞争和连续反应的过 程，得到何种裂解产物决定于母体与裂解产物的稳定 性，质谱图正是这种竞争结果的反映。 裂解最容易的途径是能生成最稳定离子的分裂途径和 能生成稳定中性分子的途径。质谱中生成的阳离子稳定 性与有机化学中的阳离子的稳定性相似，它与取代基性 质及多少有关。 CH3＜H3C—CH2＜H3C—CH—CH3＜H3C—C—CH3 + + + + CH3 ︳ ⒉离子裂解与电子奇偶数关系 分子离子的裂解遵循以下规律： M+.(奇数电子) → A+(偶数电子) + R.(游离基) 或者： M+.(奇数电子) → B+.(奇数电子) + N(中性分子) 奇数电子碎片离子可以消去一个游离基或一个 中性分子，但偶数电子碎片离子只能消去一个中性 分子，得到偶数电子碎片离子，而不能消去游离基 而生成奇数电子碎片离