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* §4.4 固液系统相图 特点：凝聚相，由于外压对其影响很小，故一般讨论的　　　是T-x图。 （压力恒定为外压，并非平衡蒸压） 热分析法绘制相图的原理： 步冷曲线:二组分熔化物，在冷却过程中温度随时间的变化曲线。 当系统有新相凝聚时就会放出相变潜热 步冷曲线的斜率就要发生变化 f * = 1时，出现转折点；f * = 0时，出现水平线段 依这些转折点和水平线段的改变情况就可绘出相图 绘制相图的方法： 热分析法溶解度法 （ 条件：压力恒定 ） 模拟 例： Bi – Cd 相图 线：ACE线: Bi(s)+ l 共存时的熔液组成线 HFE线: Cd(s)+ l 共存时的熔液组成线 BEM线: Bi(s)+Cd(s)+ l 三相平衡共存线 1. 形成简单低共熔混合物的液固系统相图 上载相图 相区：Ⅰ区：l( Bi、Cd) Ⅱ区：Bi(s)+ l( Bi、Cd) Ⅲ区：Cd(s)+ l( Bi、Cd) Ⅳ区：Bi(s)+ Cd(s) 点： A点：纯Bi(s)的熔点 H点：纯Cd(s)的熔点 E点：最低共熔点 ( 三相点: Bi(s) + Cd(s) + lE ) E点析出物：低共熔混合物（40%Cd，与P有关） 不是化合物，是由两相组成的非常均匀的混合物 三相组成:B，E，M点的组成 静态分析 降温过程析出物分析 开始析出Bi(s) 开始析出E(s) l Bi(s)+l Bi(s)+E(s) 动态分析 利用步冷曲线绘制相图的方法 2. 形成固态溶液的液固系统相图 ■ 形成完全互溶固溶体 完全互溶固溶体: 二组分在固态和液态时均能彼此按任意比 例互溶的固体溶液。 例：Au-Ag相图 梭形区之上： 熔液单相区梭形区之下： 固溶体单相区梭形区内： 固-液两相共存区 条件：两组分粒子的大小和晶体结构相似 ■ 形成部分互溶固溶体 部分互溶固溶体：两组分在液态可完全互溶，而在固态只能部 分互溶的系统。 有一低共熔点者 有一转熔温度者 只介绍两种类型的相图 相图形状各异，复杂 有一低共熔点者 有一转熔温度者 KNO3－TiNO3相图 相图静态分析 相图动态分析 Hg – Cd 相图 上载相图 相图静态分析 其它常见二元相图 Pb-Zn冶炼 四、水盐系统相图 在不同温度下测定盐的溶解度，就可以绘制出水-盐系统的T-x图。 1. 简单水盐系统的相图 点：L点：冰的熔点 A点：H2O(s)+(NH4)2SO4(s)+ l三相共存点 A左:先析H2O(s) A右:先析(NH4)2SO4(s) 例：H2O-(NH4)2SO4的相图 　上载相图 相区： LAN以上: 溶液单相区 LAB之内:冰+溶液两相 NAC以上: (NH4)2SO4(s)和溶液两相平衡共存区 　 BAC线以下: 冰与(NH4)2SO4(s) 两相平衡共存区 线：LA线: H2O(s)+l两相共存时,溶液的组成曲线(冰点下降曲线) AN线:(NH4)2SO4(s)+l两相共存时,溶液的组成曲线(盐的饱和溶度曲线) BAC线: H2O(s)+ (NH4)2SO4(s)+ l三相共存线 盐的熔点：极高，受溶解度和水的沸点限制，在图上无法标出。 结晶法精制(NH4)2SO4(s) 2. 形成化合物系统的相图 形成化合物的系统要分两种情况讨论 A 形成稳定化合物稳定化合物：有自己熔点的化合物，熔化时液相组成和固相组成相同。 例：CuCl-FeCl3系统的相图 能形成稳定的化合物C： CuCl·FeCl3 相当于2个简单二组分相图的组合 形成稳定化合物 形成不稳定化合物 *