温和条件下中低阶煤定向转化的关键科学基础-科学技术研究院.DOC

江苏省科学技术奖 专业评审组： 成果类别： 一、项目名称 二、项目简介： 煤富含芳环，特别是缩合芳环，包括含杂原子的芳环，诸多含芳环（特别是缩合芳环和含杂原子的芳环）的化合物是附加值很高的精细有机化学品，因此煤作为获取高附加值化学品的原料利用得天独厚。以从中低阶煤中直接分离或者定向转化得到高附加值精细有机化学品为目标，本项目开发了中低阶煤温和定向催化转化制高附加值化学品的关键理论和技术。 开发了基于新型质谱离子化等方法表征中低阶煤复杂体系分子信息的新方法。采用全二维气相色谱、制备色谱和合相色谱等对煤可溶组分及可溶转化产物进行精细分离；采用配备不同离子源的质谱技术，辅以红外光谱、核磁、质谱碰撞诱导解离技术，获得萃取物中脂链分布的类型（烷基或桥键、直链或支链以及链长等）、芳环的成分以及脂链和芳环的含量，采用原位电离质谱方法对中低阶煤中不易被萃取的成分进行分析，全面了解中低阶煤中有机质的分子特征。 构建了中低阶煤有机质的缔合/键合作用类型和解离/解聚方法。利用不同低沸点溶剂的低温分级萃取可破坏中低阶煤中可溶有机化合物之间及可溶有机化合物和大分子网络结构之间的非共价键作用力。用诸如环己烷和苯等低沸点惰性溶剂对萃余煤进行热溶可以破坏萃余煤有机质中的部分包合作用而释放出可溶有机化合物，而用烷醇作为溶剂热溶中低阶煤可以导致中低阶煤中某些较弱的含氧桥键的断裂。温和条件下的氧化解聚可以破坏中低阶煤及其不溶物中难溶大分子结构，通过氧化所得脂肪酸和苯羧酸的分布可反演煤有机质中难溶大分子骨架结构中缩合芳环结构的特征，包括烷基侧链与桥链的类型和芳环缩合程度等。 开发了中低阶煤及所得液体产物定向加氢的新型催化材料和工艺。同时破坏中低阶煤有机质中含氧桥键、脱除芳环外、芳环上和芳环内的杂原子并使芳环加氢饱和是具有重大挑战性的研究。本项目制备了一系列高活性可回收的载镍酸性和碱性催化剂，可有效避免杂原子对加氢活性位的中毒作用，在温和条件下同时破坏含氧桥键、脱除芳环外、芳环上和芳环内的杂原子并使芳环加氢饱和。开发了中低阶煤转化产物定向加氢、缩合芳烃深度加氢、完全加氢等一系列新型催化剂，得到的加氢产物可望作为高速战机的燃油和高级润滑油的基础油利用。 开发了中低阶煤及煤焦油精细分离制备高附加值化学品的工艺设备。开发了高温煤焦油温和选择性萃取分离工艺和设备、中低温煤焦油双溶剂快速选择性分离工艺和设备、煤焦油馏分中咔唑等高附加值化学品的高效分离工艺和设备以及利用煤焦油沥青制备高性能碳材料和高级筑路沥青等一系列高端技术。相关技术已与多家企业合作并成功建设了多条煤焦油及馏分的系列产品深加工的工艺和设备。 本项目授权专利件，其中中国发明专利件，国际专利1件。发表SCI论文192篇，其中ESI高被引论文2篇，被SCI引用2180次，他引944次，出版专著3部，承担国家级项目28项。所开发的中低阶煤定向转化制备高附加值化学品的关键技术为建立拥有我国知识产权的中低阶煤高效利用的产业提供了理论基础和技术支撑。 、推广应用情况 项目所开发的技术应用在低阶煤热熔、煤焦油分离方面完成了与枣庄矿业（集团）有限责任公司合作的“煤焦油萃取分离与高附加值产品工艺技术中试及规模化装置”项目、与陕西煤业化工技术研究院有限责任公司合作的“中低温煤焦油萃取提酚技术开发”项目以及与山西宏特煤化工有限公司合作，成功地研发并建设了提纯咔唑、菲、芴的小试装置，已经全面掌握了高纯度组分提纯的方法、工艺参数、设计配套设备等关键技术。 1、开发了从煤基液体中大规模族组分的萃取新工艺和配套设备：该项目与山东枣庄煤业集团煤化工研究院合作，成功研发了一套万吨级年处理量的煤基液体低温萃取工艺和装置。利用该成套设备可以顺利地将煤焦油快速分离为轻质、重质两种组分，为该企业生产高性能针状焦下游产品提供了优质的原料保障。优质的高性能能针状焦原料已经出售多家单位，用户单位给予很高的评价。与常规煤基液体加工工艺及设备相比，该项目开发的低温萃取技术具有工艺简便、分离效率高、投资小、节能，特别是具有使煤焦油轻重组分富集功效高、快速深度分离和处理量易于调控等优点。实现了煤焦油产品精细分离产业链的升级和进步，为企业快速形成大规模生产工艺奠定基础。 2、开发了从煤基液体中分离酚和烃的双溶剂新工艺和配套设备：为充分开发利用大量存在于中低温煤焦油产品中的酚类化合物，与陕西煤业集团研究院合作，成功地开发了利用双溶剂选择性地从中低温煤焦油中提取链烃和酚类化合物的新方法、新工艺及全套智能化装置。使用创新性的双溶剂萃取工艺分离中低温煤焦油获得了非常好地分离效果，溶剂回收率高，工艺操作简便。该项技术已经应用于企业并正在顺利生产中，初步的生产已经显现出很好的应用前景和经济效益。经过权威部门检