第二章 原子的结和性质2.1-2.2.pptVIP

第二章 原子结构与性质 DNA中的氢键 原子的性质取决于结构。Born-Oppenheimer近似：假定电子运动时，原子核不动。原子结构是指原子核外电子是如何排布的。单电子原子包括H和类氢离子(He+, Li2+)，结构最简单。用量子力学研究原子结构时,其Schr?dinger方程可精确求解。正是从它身上，科学家揭开了原子中电子结构的奥秘。 现在，让我们跟随着科学先驱的脚印，进入氢原子内部…... 2.1.2 坐标变换与分离变量 1. 坐标变换 为了分离变量和求解，必须将方程变化为球极坐标形式，这就需要把二阶偏微分算符——Laplace算符变换成球极坐标形式。 变换是根据两种坐标的关系, 利用复合函数链式求导法则进行。 球极坐标与笛卡儿坐标的关系 球极坐标与笛卡儿坐标的关系 * * * * Chapter 2. Atomic Structure and property 在第一章中，我们讲述了量子理论的形成背景及量子力学基本假定，展示了一维和三维势箱中粒子运动的结果，从现在开始，我们进入原子、分子领域。本章讨论原子结构。 2.1 单电子原子的Schr?dinger方程及其解 2.1.1 氢原子Schr?dinger方程的建立 2.1.2 坐标变换与变量分离 2.1.3 方程的求解 2.2 单电子原子的状态 Contents 第二章 目录 2.3 原子轨道和电子云的图形表示 2.4 单电子的量子数和力学量 2.5 电子的自旋运动与泡利原理 2.6 多电子原子的结构 2.7 原子的电子结构和元素周期系 2.8 元素基本性质的周期性 2.9 原子的能级和光谱 Contents 回 顾 对原子的认识过程： 19世纪初Dalton(道而顿，近代化学之父)原子学说：元素的最终组成者是原子，原子是不可再分的。 1897年，J.J.Thomson(汤姆生)发现电子：打开了原子结构内部的大门。化学进入现代时期。 1885~1910年间，Balmer(巴耳麦)和Rydberg(里伯哥)对氢原子光谱归纳了经验公式。 回 顾 1909~1911年间，Rutherford(卢瑟福)用?粒子穿透金箔实验说明原子不是实体球，而是有一极小核(d.m.10-15m)，但原子的质量几乎全部集中在核上，提出“行星绕太阳”模型。 1913年Bohr综合Plank的量子论，Einstein的光子学说，Rutherford的原子有核模型，提出两点假设：定态规则和频率规则。可较好地解释单电子原子。 回 顾 定态规则： 原子有一系列定态，每一定态都有一相应的能量E，电子在这些定态上绕核做圆周运动，既不放出能量，也不吸收能量，而处于稳定的状态。 频率规则：当电子由一定态跃迁到另一定态时，就会吸收或发射频率为v＝?E/h的光子，?E为两个定态之间的能量差。 量子化假设：各态能量一定，角动量也一定，并且是量子化的 ， L= n h/2π，由此可以推倒出Bohr半径：a0＝52.9 pm 玻尔理论 氢是化学中最简单的物种，也是宇宙中最丰富的元素，在地球上丰度居第15位，无论在矿石、海洋或 2.1 单电子原子的Schr?dinger方程及其解 所有生物体内，氢无所不在。 氢往往被放在碱金属的上方，在极高压力和低温下可变为金属相。有人认为在木星中心可能有金属氢。 “氢”能形成介于共价键与范德华力之间的氢键。氢键能稳定生物大分子的结构，参与核酸功能，对生命系统起着至关重要的作用。没有氢键就没有DNA的双螺旋结构，我们这个星球就不会是现在的模样…… 2.1.1 Schr?dinger方程的建立 ?? = E? 或 Schr?dinger方程： 与H原子类似的是类氢离子He+、Li2+等，核外只有一个电子，区别是核电荷数不同，势能 。 氢原子是由一个电子和一个质子借库仑吸引作用而形成的。Born-Oppenheimer近似：假定电子运动时，原子核不动。 H原子核外只有一个电子，设电子与质子之间的距离为r：势能 。 体系的Humilton算符 : 原子核动能算符 : 电子动能算符 :核与电子的位能 电子e m2 (x2, y2, z2) 原子核 m1 (