尿嘧啶（U） Uracil 胸腺嘧啶ppt课件.pptVIP

第十一章 杂环化合物(Hetercyclic compound);第一节 概述; 在这些化合物中，主链上的原子首尾相连，形成了环状，因此称为环状化合物。前面五个环状化合物中，组成环的原子全部为碳原子，故称其为碳环化合物；而后面三个环状化合物中，组成环的原子除碳原子外，还有O、N等非碳原子，这些非碳原子称为杂原子，这些环称为杂环，常见的杂原子有O、N、S。 前面几章我们所遇到的杂环化合物，像内酰胺、内酯、环醚等，它们易发生开环反应，其理化性质与链状化合物相似。因此，本章主要讨论的是环较为稳定，且具有芳香性的杂环化合物。 一、杂环化合物的分类与命名 1、杂环化合物的分类 根据杂环化合物的结构不同，可将其分为单杂环和稠杂环;两大类。单杂环又可分为五员单杂环、六员单杂环；稠杂环可分为苯并单杂环、单杂环并单杂环等。;furan;和保持最小；若连有二个或二个以上不同的杂原子，则编号时按O?S?N的顺序进行。;?-甲基噻吩;相应的环名字前加上“杂”字和相应的杂原子名称。;2-甲基-1,3-二氮杂茂;大?键，因4个碳原子上的4个p电子和1个氮上的1对p电子均填充在这个大?键上，其环上的?电子数符合4n+2，因而具有芳香性。;最不易给出电子参与共轭，故其芳香性最小；而S原子电负性最小，最易给出电子形成共轭体系，因此噻吩中电子云分散程度最大，离域性强，芳香性最大。故吡咯、呋喃、噻吩的芳香性大小顺序为：;吡啶分子中的?键;1、吡咯的弱酸性 在吡咯分子中，由于N原子上的一对电子参与形成共轭体系，使电子向芳环转移，它接受质子的能力极弱，不呈碱性；相反，由于N原子上电子对参与共轭体系，使N-H键的极性加大，H原子易以质子（H+）方式解离，而呈现弱酸性。 例如：吡咯可以与固体氢氧化钠（钾）甚至浓碱溶液作用生成盐。但生成的盐不稳定，遇水则分解重新生成吡咯。;2、吡啶的弱碱性 在形成吡啶分子时，N原子上的一对电子没有参与成键，因此这对未共用电子对可以接受质子而呈现弱碱性（pKb=8.8）可与强酸作用成盐，其碱性比苯胺强，但比脂肪胺弱。;分子氧化，因而需要特殊的磺化剂和硝化剂，其一元磺化和硝化总发生在?位。;1、吡啶的取代反应 由于吡啶分子中N原子上的孤对电子没有参与形成吡啶环，且N原子电负性大于C原子，故有吸电子的诱导效应，使杂环上的电子云密度降低，因而比苯难发生亲电取代反应。吡啶的一元取代总是发生在间位。;+ H2SO4;杂环化合物对氧化剂的稳定性顺序为：吡啶苯吡咯;2、四氢呋喃（THF Tetrahydrofuran） THF是无色液体，有类似于乙醚的气味，m.p=-108.5℃， b.p=66℃,d=0.8892，n=1.4070，可与水、乙醇、乙醚、酮、酯混溶。四氢呋喃与醚相似，易被空气中的氧氧化而生成过氧化物，故使用前应检查并除去过氧化物。 3、糠醛(Furaldehyde；furfural） 糠醛又叫?-呋喃甲醛，是无色液体，有类似于苯甲醛的气味，在空气中易被氧化变为深裼色，受光、热作用可发生聚合而呈树脂状。m.p=-36.5℃，b.p=161.8℃,d=1.1563，其蒸汽与空气混合遇明火发生爆炸。糠醛可溶于水、乙醚、乙醇等。工业上利用玉米芯、大麦壳、高梁秆为原料，在酸作用下水解而得。它是合成树脂、电绝缘材料、尼龙、涂料、制药等的原料，还是石油精制时常用的溶剂。;稀HCl;+ NH3; 卟吩是深红色光亮的片状晶体（在氯仿-甲醇中结晶），加热到360℃时变黑，但不熔化。它易溶于吡咯、二氧六环和苯酚，微溶于氯仿和冰醋酸，但不溶于水、丙酮、甲醇和甲醚。卟吩可由甲醛和吡咯在加热时生成，也可由2-吡咯甲醛和甲酸回流来制备。 （1）叶绿素（Chlorophyll） 叶绿素存在于植物的茎、叶中，它可以与蛋白质结合而存在于叶绿体中，植物通过叶绿体吸收太阳能而把二氧化碳和水合成糖，从而把太阳能转变为化学能而贮存起来。 叶绿素的结构有叶绿素a和叶绿素b两种，当3-位上为甲基时，为叶绿素a，当3-位上为醛基时，为叶绿素b，植物组织中，两者的比例为3?1。叶绿素a的结构如下图所示：;叶绿醇基;;血红素的分子结构;（3）胆红素 胆红素是血红素的代谢产物，它是牛黄的主要成分。目前制药工业所使用的胆红素主要从动物的胆汁中提取。;维生素B12的结构; 1926年发现肝脏提取液可以治疗恶 性贫血，经长期研究于1948年从肝脏的有效成分中提取了一种深红色的结晶物质，称为维生素B12，其分子式为C63H90N14O14PCo，1954年测定了其分子结构，1973年伍德沃德等人实现了人工全合成，这是迄今为止人类合成最复杂的非高分子化合物，是