第四篇 卤代烷.pptVIP

消除反应机理: E2消除 E1消除 双分子消除反应(E2) ? ? ?- ?- 一步协同反应,无中间体的生成 立体化学:H?与离去基团X处于反式共平面 与SN2为竞争反应,强碱有利于E2 ? 单分子消除反应(E1) 有碳正离子中间体的生成 与SN1为竞争反应,高温有利于E1 消除反应的取向(区域选择性) 有机反应中的选择性: 化学选择性 区域选择性 立体选择性 化学选择性:同一试剂与反应底物分子中不同活性官能团的反应差别. 区域选择性:分子中处于不同环境的同类官能团与底物分子反应的差别. A B A看台orB看台? 立体选择性:生成构型异构体(顺反、对映异构)的反应差别. 坐着or站着? 扎衣采夫(Saytzeff)规则:当底物中存在两种可消除的氢时,优先生成双键碳上连有较多烷基的烯烃. 原因:双键碳原子上连有烷基越多的烯烃越稳定. 稳定性: 取代反应和消除反应总结: 卤代烷可发生亲核取代和消除反应,四种机制SN2,SN1,E2,E1竞争,依条件的不同可以以某一种机制为主. 弱碱性亲核试剂下以SN为主:伯、仲卤代烷SN2,叔卤代烷SN1; 中性和弱碱性条件下,叔卤代烷SN1和E1同时发生; 强碱性亲核试剂下伯卤代烷主要给出SN2产物.随着与离去基团相连的碳原子上的取代基增多,立体位阻加大,E产物逐渐增加.含支链的伯卤代烷给出相当量的SN2和E2产物.仲卤代烷主要发生E2.高浓度强碱