第四章 固体表面性质5.pptVIP

3.1.2 比表面自由能 (3) σ与其它热力学量之间的关系 一种界面, 单组份体系, 可逆过程： 全微分： ( )V ∵ ∴ F = U-TS ( )P 3.2 弯曲液面的界面现象 3.2.3 毛细现象 毛细管上升 毛细管下降 ? 毛细永动机 ? (1) 毛细管上升法 ? 弯液面为半球状： ? 弯液面不是半球状，接触角为θ： 第三章 液体的表面性质 3.3 界面张力的测定方法 平衡时与液柱的重力相等 重力加速度 液体密度 蒸气密度 环丝与液柱断开瞬间平衡时： 实际情况需校正 K: 校正因子 3.3 界面张力的测定方法 (2) 拉环法 (3) 滴体积法（或滴重法） (4) 最大压力气泡法 (5) 吊片法 3.3 界面张力的测定方法 胶体化学 (Colloid Chemistry) 第四章 固体的表面性质 4.1 固体表面特性 4.1.1 特点 ② 界面不均匀 ? 几何不均匀性 ? 能量不均匀性 ① 不易收缩和变形 峰 谷 峰和谷处的原子或分子能量不同 粗糙不平 * 4.1 固体表面特性 4.1.2 分散度对固体物质性能的影响 (1) 化学势 单组份凝聚体系: 大块固体物质: 小球颗粒物质： ? 颗粒半径 r 减小，化学势增加。 * μr μ 4.1.2 分散度对固体物质性能的影响 (2) 溶解度 理想饱和溶液 大块难溶固体物质i : 小球难溶固体物质i： xi : 摩尔分数 ? 颗粒半径 r 减小，溶解度增大。 * (4) 熔点 颗粒越小，熔点越低。 应用：粉末冶金 4.1.2 分散度对固体物质性能的影响 (3) 蒸气压 r 减小， 蒸气压增大。 * 应用：据溶解度估算σ ai : 活度 p V 吸收 第四章 固体的表面性质 4.2 固体界面对气体的吸附 4.2.1 吸附作用 固体界面气体分子的浓度大于气相中浓度的现象 ? 吸附：发生在固体表面 ? 吸收：进入固体内部（溶解） ? 吸着：吸附和吸收的总称 吸附剂：固体 吸附质：气体 p V 吸附 * 物理吸附 化学吸附 吸附力 van der Waals 力 化学键 吸附层数 单或多分子层 单分子层 吸附选择性 无选择性 有选择性 吸附热 较小，接近凝聚热 较大，接近反应热 吸附速度 较快 较慢 4.2 固体界面对气体的吸附 4.2.2 吸附现象的本质 - 物理吸附和化学吸附 * 固体分子与气体分子间的相互作用, 吸附可降低固-气界面自由能。 4.2 固体界面对气体的吸附 4.2.3 吸附量的测定 吸附量：单位质量的固体吸附剂吸附气体的体积 m3·g -1 ? 一般体积换算成标准状况 (STP): 0 ℃, 1 atm ? 单位质量的固体吸附剂吸附气体的量 mol·g -1 （1）重量法 （2）容量法 * 重量法装置示意图 容量法装置示意图 4.2 固体界面对气体的吸附 4.2.4 吸附曲线 V = f ( p, T ) (1) 吸附等温线 ( )T , V = f ( p ) p0: T 下吸附质的饱和蒸汽压 * ? I 型：Langmuir型; 单分子层吸附; p p0 时吸附饱和. ? II 型：S 型； 低 p 时, 单分子层吸附; 高 p 时, 多分子层吸附； B点, 单分子层吸附饱和; p → p0 时, 颗粒间凝聚成液相. ? 可提供吸附剂的表面性质、孔分布以及与吸附质之间的相互 作用等信息。 * 4.2.4 吸附曲线 ? III 型：低 p 时, 多分子层吸附; 固体-气体分子间作用力小; p → p0 时, 气体在颗粒间凝聚成液相. ? IV 型：低 p 时, 单分子层吸附; 高 p 时, 吸附剂孔结构中毛细凝聚; p ~ p0 时, 毛细孔中凝满吸附质； 多孔吸附剂的吸附特征. ? V 型：前III型+后IV型 低 p 时, 多分子层吸附; 高 p 时, 吸附剂孔结构中毛细凝聚; p ~ p0 时, 毛细孔中凝满吸附质； 固体-气体分子间作用力小;