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正十三烷二元酸合成麝香-T的放大中型实验 抚顺石化技术开发中心 Friday, July 2, 1999 正十三烷二元酸合成麝香-T的放大中型实验 抚顺石化高新技术开发中心 任靖 摘 要：本文介绍了合成麝香-T的方法、工艺流程及工艺条件，并对物料平衡进行了详细的计算， 关键词：正十三烷二元酸 乙二醇 麝香-T 酯化聚合 解聚环化 一、前言 麝香香气纯正、浓郁、留香持久，是香料家族中的佼佼者。麝香香气具有重要的价值。过去常将天然麝香配成3%左右的酊剂，作为香气的载体和定香剂用于高档化妆品香精，特别是香水香精之中。 麝香的天然品可以从麝鹿、麝香鼠等动物分泌物中得到，也可以从黄葵、当归等植物中提取。但由于价格昂贵，来源有限，远远不能满足人们对麝香的需求。随着分离、分析和有机合成技术的进步，从天然麝香中不断的单离出有效的发香成分，鉴定其化学结构，并将它们合成出来。另一方面，在研究中又发现了许多天然麝香中并不存在，但具有麝香香气的化合物。于是，合成香料中最重要的成员之一－合成麝香类香料问世了。目前，世界上商品化的合成麝香已有40多种，年产量10000多种，其中硝基麝香占总产量的50%，多环麝香占45%，大环麝香占5。总价值约3亿美元。 我国在70年代开始研制麝香-T。先后已有天津香料厂、苏州香料厂，上海溶剂厂、江苏靖江溶剂厂、山东青岛精细化工厂以及天津有机合成厂投入过生产。但普遍存在成本高、质量差、收率低的问题。 我院开展的正十三烷二酸合成麝香-T的研究工作，继一九九三年5t/a小试之后，10t/a的装置于一九九七年八月建成，同年9月份出成品，至今已有一年，基本上稳定了工艺条件和产品质量，获得了工业化放大试生产的必要参数，各项技术经济指标达到了预定的要求，与此同时已提供一批成品给用户使用，在质量及价格方面得到好评，开拓了市场。继九七年完成小试之后，中试装置于九八年七月份建成，试车一次成功，并取得合格产品。随即转入试生产，至今已达一年，基本上稳定了工艺条件和产品质量，获得了工业生产的必要参数，各项技术指标达到了预定的要求。与此同时已提供一批成品给各用户使用，在质量及价格方面取得好评，开拓了市场。 二、麝香-T简介 麝香-T学名正十三烷二酸环乙撑酯，又称巴西基酸乙撑酯，英文商品名称Musk-T。 结构式为： O=C-(CH2)11-C=O O-(CH2)2-O 理化性质：无色至浅黄色粘稠液体，具有甜而强烈的麝香香气。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂中。沸点332℃，凝固点0-7℃，相对密度dl1.040-1.047，折射率nD251.469-1.473。 三、工艺流程及条件 1、工艺流程 合成麝香的工艺流程主要分为酯化聚合、解聚环化及粗产品精制三步。 麝香-T合成工艺流程如图（1）所示。 DC13 EG 酯化 解聚环化 精馏 脱色 过滤 成品 1.1、酯化聚合 按比例向反应釜投入正十三烷二元酸、乙二醇及阻聚剂, 启动搅拌器，启动加热器,升温至设定值。二元酸充分溶解后即开始酯化反应。反应生产的水由反应釜顶管线馏出，经冷凝后流入水接收罐，到馏出口温度降到固定值以下，基本无馏出液，说明酯化基本完成。然后开始逐步减压将过量的乙二醇蒸出，馏出液由反应釜顶管线馏出，经冷凝后流入乙二醇接收罐。在减压下保持一段时间，使聚合均匀，反应进一步深化，排除杂质，有利于改善产品质量。 esterification HOOC(CH2)11COOH+2HO(CH2)2OH HO(CH2)2OOC(CH2)11COO(CH2)2OH+2H2O polymerization mHO(CH2)2OOC(CH2)11COO(CH2)2OH －[CO(CH2)11COO(CH2)2O]－m+mHO(CH2)2OH 式中m为聚合度，一般 m=5~20。 1.2、解聚环化 酯化聚合结束后，加入解聚催化剂，在高温﹑高真空下进行反应。随着反应的进行，生产的粗产品麝香-T，不断的被蒸出，经冷凝后，流入粗产品接收罐。由于传热效果的限制，聚酯难一被均匀加热。因此，在解聚环化的同时，部分聚酯炭化结焦。因此反应后期的粗产品色泽较深。当蒸出口温度明显下降，无粗产品馏出时，反应结束。此时，应打开釜，将釜内结的焦清理干净，以备下次再用。解聚是整个合成麝香-T的关键步骤，属酯交换反应 ，其总反应可写为如下式：