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拟除虫菊酯杀虫剂Pyrethroid insecticides;一、天然除虫菊;;Gnadinger(1935)认为用于杀虫的是一种红花除虫菊（Chrysamthemum roseum Bich） 1940年在南斯拉夫的达马提亚地区（Dalmatia）发现，真正用于大量杀虫的栽培品种是毒效更强的白花除虫菊（Chrysanthemum Cinerariaefolium），含A.I.1%，最高达1.5%。;⒉传播 1840年左右在波斯栽培（或产于中国） 19世纪中期传至欧洲 　后半期传至日本（1885）及美国 20世纪初传至非洲;;40’s中－70’s　主产东非（肯尼亚、乌干达、坦桑尼亚)，最高年产量2-2.2万吨 目前　肯尼亚、坦桑尼亚、厄瓜多尔、乌干达、刚果、日本、澳大利亚、我国江苏、云南、台湾等地。 含量 花： 0.8－1.5% 　　　　茎叶：0.15% 　　　　 根：　无;除虫菊素为黄色粘稠状液体，在碱、强光、高温（60℃)下不稳定（需加增效剂），不溶于水，安全无药害。 　　　　　除虫菊（0.7-1.0%） 加工剂型 除虫菊乳油（3%） 　　　　　油剂、气雾剂、蚊香 　　　　　 卫生害虫：蚊、蝇、蜚蠊 防治对象 家畜害虫：厩蝇、角蝇 　　　　　 贮粮害虫：米象;㈡除虫菊花中A.I.的研究 1909年　藤谷（日本）首次从除虫菊花的乙醇提取物中性组分中分离出有杀虫活性的浆状酯，称Pyrethron。 1923年　Yamamoto 山本（日本）作了验证，并对酸部分氧化降解分离鉴定出反式蒈酸酮，首次证实环丙烷结构。;;1945年　美国Laforge和Barthel发现了瓜叶除虫菊素Ⅰ、Ⅱ两组分的结构，除虫菊素侧链的结构，并开发了巧妙合成环戊烯醇酮的方法；;;1964年　英国Godin等发现了茉酮除虫菊素Ⅰ、Ⅱ组分的结构。;;特点 （1）高效、低毒、不易残留 Pyrethrin杀虫活性最高（含量最高） Jasmolin杀虫活性很低 Pyrethrin I 对蚊、蝇有高杀虫效果（高于丙烯菊酯），是合成Pyrethroid的前体化合物（原型） P. J.Ⅱ对家蝇击倒作用强;（2）极不稳定（光、热易分解）、残效期太短、价贵，农业上不能使用。 　　　　　 菊酸：侧链(偕二甲基） 　　　　　 菊醇：不饱和侧链 （戊烯酮环）;二、人工合成拟除虫菊酯Pyrethroid;特点 ⑴八个异构体　以1R,3R(+)反式，S(+)异构体对家蝇毒力最高（LD50=0.24?g/蝇），是毒力最低的1S,3R(-)反式，R(-)异构体(45.2?g/蝇)的500倍。;⑵强触杀、击倒快，药效比除虫菊素差（尤其对蟑螂）。 ⑶蒸气压20℃，9.33×10-3Pa，可加工成蚊香，电热蚊香片。 ⑷残效短，光敏感（稳定性比Pyrethrin稍好） ⑸低毒：大鼠口服LD50:685(♀)-1100(♂)mg/Kg;⒉其它主要品种 　到72年，共合成约19个品种（包括异构体约33个品种）。 ⑴苄呋菊酯（Resmethrin）和生物苄呋菊酯（右旋反式异构体）(Bioresmethrin);Resmethrin ①触杀作用强、高效;②击倒差 ③光稳定性比天然除虫菊素高 ④毒性比天然除虫菊素低　大鼠口服LD50=4240mg/kg ;Bioresmethrin ①非常高效 ②极低毒 大鼠口服LD50=8600-8800mg/kg 生物苄呋菊酯对家蝇等害虫的相对毒力;⑵胺菊酯　Tetramethrin 日本Kato(1963) , Sumitomo Chemi,Co. ①击倒作用强，毒杀差，有复活现象。对5龄大豆毒蛾触杀毒力为phoxim的1/9，DDT的4倍。 ②光解速度为除虫菊的1/10。 ③可与触杀毒力高的药剂复配，防治卫生害虫可加增效剂。;⒊光稳定性的开发研究 ⑴菊酸及其取代物研究 ①二卤乙烯基类似物 Farkas(1958) 代替异丁烯侧链上甲基 为第二代Py菊酸部分的结构奠定了基础。 ②增加环丙烯上甲基取代数 松井(1966) 为甲氰菊酯菊酸结构 奠定了基础;⑵菊醇及其取代物研究 　从苄菊酯的研究　　（氰基）苯醚菊酯 ①二甲基苄菊酯 　dimethrin ②4-烯丙基苄基菊酯 benethrin(高杀虫活性) ③4-炔丙基类似物 　(效力最大);④2,6-二甲基-4-烯丙基类似物 　效力最大 ⑤苯甲基苄基衍生物 　间位取代物比对位取代物效力大几倍 ⑥苯醚菊酯 phenothrin ⑦氰基苯醚菊酯 　cyphenothrin 在苄基C原子上引入-CN，使活性大大提高;㈡第二代拟除虫菊酯 UK Elliott,Michael(1976，1980两次获英女皇奖) 在环丙烷羧酸的＞C=C＜侧