第2章 流体的力、体积、温度关系.pptVIP

第二章 流体的pVT关系——状态方程 授课教师简介 杨绍娟 工学硕士，研究方向为化学工程，精细化工。 毕业后先后就职于新药研发的外企：康龙化成（北京）新药技术有限公司（研究员）、南昌航空大学（教师）、北京化工大学北方学院（现燕京理工学院）（教师）。 所授过的课程：化工原理、化工热力学、物理化学、有机化学、功能材料、精细材料化学、高聚物合成工艺学、高分子导论等。 联系电话：3092055 办公地点：贝尔楼301 如何解决？ 只有建立能反映流体P-V-T关系的解析形式才能解决。 这就是状态方程Equation of State(EOS)的由来。 EOS反映了体系的特征，是推算实验数据之外信息和其它物性数据不可缺少的模型。 流体P-V-T数据+状态方程EOS是计算热力学性质最重要的模型之一。 ①纯物质的P-V图 单相区（V，G，L） 两相共存区（V/L） 饱和线（饱和液体线、饱和气体线） 过热蒸汽 过冷液体 等温线（T=Tc、TTc、TTc） 临界等温的数学特征 超临界流体（TTc和PPc） ②纯物质的P-T图 单相区 两相平衡线（饱和曲线） 汽化曲线、熔化曲线、升华曲线 三相点(Tt,Pt)和临界点(Tc,Pc,Vc) 等容线 临界等容线V=Vc、VVc、VVc 例1 、将下列纯物质经历的过程表示在P-V图上： 1）过热蒸汽等温冷凝为过冷液体； 2）过冷液体等压加热成过热蒸汽； * * 纯流体的p-V-T相图 1 流体的状态方程 2 对应态原理及其应用 3 真实气体混合的p-V-T关系 4 液体的p-V-T关系 5 热力学最基本性质有两大类 P,V ,T,Cp,x 如何解决？ U,H, S,G 但存在问题： 1)有限的P-V-T数据，无法全面了解流体的P-V-T 行为； 2)离散的P-V-T数据，不便于求导和积分，无法获得数据点 以外的P-V-T 和H，U，S，G数据。 易测 难测! 从容易获得的物性数据（P、V、T、x）来推算较难测定的数据（ H，U，S，G ） 怎么办??? 带有活塞的汽缸保持恒压 液体水 一、纯流体的p-V-T相图 T v 1 2 5 3 4 液体和蒸汽 液体 气体 临界点 饱和液相线（泡点线） 饱和汽相线（露点线） 临界点 过冷液体区 饱和液相线 饱和汽相线 汽液两相平衡区 F=C-P+2=1 超临界流体区（TTc和PPc） 过热蒸汽区 恒温线 临界点数据见附表1； 正常沸点在哪？ 固体区 液体区 气体区 三相点F=C-P+2=0 水的三相点：0.0098℃ 临界点 汽固平衡线 液固平衡线 汽液平衡线 临界等容线 超临界流体区 （TTc和PPc） C P V 1 2 1）过热蒸汽等温冷凝为过冷液体； 2）过冷液体等压加热成过热蒸汽； 3）饱和蒸汽可逆绝热膨胀； 4）饱和液体恒容加热； 5）在临界点进行的恒温膨胀 二、流体的状态方程 什么是状态方程（EOS）？ 流体的状态方程是物质p-V-T关系的解析式。即用一个EOS即可精确地代表相当广泛范围内的p、V、T实验数据，借此可精确地计算所需的p、V、T数据。 其函数关系式可表示为： f(p,V,T) =0 2. 理想气体状态方程 理想气体：分子间的相互作用力可忽略不计，气体分子本身的体积可忽略不计的一种假想的气体状态。它是低压和较高温度下各种真实气体的极限情况。 理想气体状态方程： PV=nRT 在本书中V代表摩尔体积，理想气体状态方程的表达式为： PV=RT 式中V是摩尔体积，R为通用气体常数，其值见表2-1 例2:将1kmol甲烷压缩储存于容积为0.125m3,温度为323.16K的钢瓶内.问此时甲烷产生的压力多大?其实验值为1.875x107Pa. 解: 2. 真实气体的状态方程 立 方 型 多参数高次型 ⑴ Virial（维里）状态方程 ⑵ van der Waals（ vdW范德华）状态方程 ⑶ Redlich-Kwong状态方程 ⑷ Soave- Redlich-Kwong状态方程 ⑴ 维里（Virial）方程 Z为压缩因子，其大小反映出真实气体对理想气体的偏差程度 。 B，C分别为第二，第三维里系数。是有物理意义的： 微观上，Virial系数反映了分子间的相互作用，第二维里系数B反映了两个分子之间的相互作用；第三维里系数C反映了三重分子的相互作用。 宏观上，Virial系数仅是物性和温度的函数。 实际中常用Virial截断式 适用于TTc,P1.5MPa蒸汽 适用于TTc, 1.5MPa