自考催化剂工程导论复习提纲完整.docVIP

绪论 一、催化剂和催化作用 IUPAC 1976 定义：催化作用是靠用量很少而本身不被消耗的一种叫做催化剂的外加物质来加速化学反应的现象。催化剂是一种能够改变化学反应的速率，而本身又不参加最终反应的物质 二、催化剂的基本特性 1．催化剂能够加快化学反应速率，但本身并不进入化学反应的计量。 2. 催化剂对反应具有选择性，即催化剂对反应类型、反应方向和产物结构具有选择性。 3. 催化剂只能加速热力学上可能进行的化学反应，而不能加速热力学上无法进行的反应。 4. 催化剂只能改变化学反应的速率，而不能改变化学平衡的位置。 5.催化剂不改变化学平衡，意味着对正方向有效的催化剂对反方向也有效。 三、催化剂的分类 1.根据聚集状态分类 固体，液体，气体 均相催化反应定义：当催化剂和反应物形成均一相时（气相均相催化反应：气体分子热分解反应；液相均相催化反应：碱催化的水解反应） 多相催化反应定义：当催化剂和反应物处于不同相时（催化剂多为固体） 2．根据化学键分类 金属键、等极键、离子键、配位键、金属键 3．按元素周期律分类 主族元素、过渡元素 4.根据催化剂组成及使用功能分类(P17) 类别 功能 例子 金属 加氢、脱氢、加氢裂解 Fe,Ni,Pt,Pd,Ag 半导体氧化物和硫化物 氧化、脱氢、脱硫 NiO,ZnO,MnO2,CrO3,WS2 绝缘性氧化物 脱水 Al2O3,Si2O3,MgO 酸 聚合、异构化、裂化、烷基化 H3PO4,H2SO4 5.按工艺与工程特点分类（以组成结构、性能差异和工艺工程特点为依据） 分为多相固体催化剂，均相配合物催化剂，和酶催化剂等三大类。 四、催化剂的化学组成和物理结构 1．多相固体催化剂（使用比例最高） （1）主催化剂（活性组分）是起催化作用的根本性物质 （2）共催化剂是能和主催化剂同时起作用的组分 （3）助催化剂是催化剂中具有提高主催化剂活性、选择性，改善催化剂的耐热性、抗毒性、机械强度和寿命等性能的组分。助催化剂本身无活性。 ①结构助催化剂：能使催化活性物质粒度变小、表面积增大，防止或延缓因烧结而降低活性等。 ②电子助催化剂：通过改变主催化剂的电子结构提高活性和稳定性。 ③晶格缺陷助催化剂：使活性物质晶面的原子排列无序化，通过增大晶格缺陷浓度提高活性。 ②和③合称为调变性助催化剂 （4）载体是固体催化剂所特有的组分，起增大表面积，提高耐热性和机械强度的作用，有时还担当共催化剂或助催化剂的角色。甾体是活性组分的分散剂、胶黏剂或支载物。 与助催化剂不同：载体在催化剂中的含量远大于助催化剂。 载体分为低比表面积、高比表面积、中比表面积（1-50或1-100） （5）其他稳定剂抑制剂等 稳定剂的作用：从晶体结构的角度考虑，会导致结晶表面积减少的主要因素是由于相邻的较小的结晶的扩散、聚集而引起的结晶长大，像金属或金属氧化物以累简单的固体，如果它们是以细小的结晶形式存在，特别容易烧结。鉴于这种理由，当催化剂中活性组分是一种熔点较低的金属时，通常还应含有很多耐火材料的结晶，后者起着“间隔体”的作用。 常用的稳定剂有：氧化铝、氧化镁、氧化锆 抑制剂定义：如果在主催化剂中添加少量的物质，能使前者的催化活性适当降低，甚至在必要时大幅度下降，则这种少量的物质称为抑制剂。（和助催作用相反） 加抑制剂的目的（场合）：过高的活性反而有害，它会影响反应器散热而导致＂飞温＂，或者导致副反应家剧，选择性下降甚至引起催化剂积碳失活。适时添加抑制剂，使为了使工业催化剂的诸性能达到均衡匹配，整体优化。 2．均相配合物催化剂 化学组成：由中心金属Ｍ和环绕在其周围的许多其他离子或中性分子（配位体）组成 配位体：含有两个或者两个以上孤对电子或π键的分子或离子，例如：Cl-Br-,CN-,H2O,NH3,C2H4,(C6H5)3P 等。 配合物催化剂的中心金属Ｍ： 多采用d 轨道未填满电子的过渡金属， 如：Fe,Co,Ni,Ru,Zr,Ti,V,Cr,Hf 等 均相配合物催化剂的缺点：催化剂分离回收困难、需要稀有贵重金属，热稳定性差即对反应器腐蚀严重 配合物催化剂中：一类是中心金属周围没有配位体存在的原子状态催化剂，另一类则是中心金属持有若干配位体。 3.生物催化剂：酶 五、多相、均相催化剂的功能特点 优点 缺点 固体非均相催化剂 气液相产物易于固体催化剂相分离，满足其催化过程，仅需要简单的设备条件和有限的操作，催化剂耐热性好，因而易于控制，产物质量高 多相催化机理复杂，相间现象变得重要，扩散和吸收，吸附等所有因素，对反应速率起着重要的作用，表明反应机理分析困难，难以在实验室研究清楚。 均相催化 易于在实验室研究清楚，易于表征，由于均相配合物可溶于反应介质，分子扩散于溶液中，不受相间扩散的影响，因而它的活性往往比多相催化剂高 需要增加许多复杂