09章 可逆电池的电动势与其应用.pptVIP

电化学与热力学的联系 §1 可逆电池和可逆电极 §2 可逆电池的书写方法及电动势的取号 二、 电池反应的“互译” §3 电动势的测定 一、 电池电动势的测定方法 对消法测电动势的实验装置 二、标准电池 §4 可逆电池的热力学 一、 电池电动势与活度的关系—Nernst公式 §5 电动势产生的机理 §6 电极电势 1.标准氢电极 2.电极电势 §7 电池分类与电池电动势的计算 电池分类 电池电动势的计算 液接电势的计算 一、电池分类（电极反应性质） 1、物理电池：由两个相同电极反应的化学上等同的电极所组成，在给定条件下，通常一个电极比较稳定，另一电极处于较不稳定状态。电能的来源就是电极从较不稳定状态转变到稳定状态时自由能的变化。（电动势很小） ①重力电池 ②同素异形电池 2、浓差电池 ⑴第一类浓差电池：电极浓差电池 由化学性质相同而活度不同的两个电极组成，两电极都浸在相同的溶液中。如： 3、化学电池：化学反应的自由能变化是化学电池电动势的来源。 ⑴简单化学电池（单液电池） ⑵复杂化学电池（双液电池） ⑶双重化学电池：两个具有不同电解质活度的相同简单电池由一个公共的电极连接称为一个电池。 二、 电池电动势的计算 1、 单液化学电池 3、双重化学电池 4.浓差电池 总电动势 E 与 Ec ，Ej 的关系 §8 标准电极电势间的关系 同一金属的不同氧化态的标准还原电势间的关系 难溶盐Kap、难溶盐电极和金属电极电势间关系 氢电极电势、氧电极电势和水的KW间的关系 一、同一金属的不同氧化态的标准还原电势间的关系 §9 电动势测定的应用 四、 溶液pH值的测定 H2O的电势-pH图 ⑵第二类浓差电池：电解质浓差电池 由两个相同电极浸在活度不同的相同电解质溶液中所组成。 根据电极对什么离子可逆，分为： ①阳离子浓差电池 ②阴离子浓差电池 Zn(s)|ZnSO4||HCl|AgCl(s) | Ag(s) 由能斯特方程计算 由电极电势计算 负极 正极 净反应 由电极电势计算 由能斯特方程计算 净反应 2、双液化学电池 计算方法1： 净反应: 两种方法结果相同 计算方法2： 左边： 右边： 净反应： 特征: 单液浓差电池(电极浓差电池) (1) 电池反应的净结果是: 一种物质由高浓度(或高压)状态向低浓度(或低压)状态转移; (2) 标准电池电动势Eθ值为零. ③ (Pt)Cl2(p1)|HCl(m)|Cl2(p2) (Pt) (p2 p1) ② (Pt)H2(p1)|HCl(m)|H2(p2) (Pt) (p1 p2) 如: ① K(Hg) (a1)|KCl(m)|K(Hg)(a2) (a1a2) 其电极反应和电池反应为: ① 负极: K(Hg) (a1)→K+(m) + Hg(l) + e- 正极: K+(m) + Hg(l) + e- → K(Hg) (a2) 电池反应: K(Hg) (a1)→ K(Hg) (a2) ② 电池反应 H2 (p1)→ H2 (p2) ③ 电池反应 Cl2 (p2)→ Cl2 (p1) 可见, 这类电池的电能, 是靠组成电极的物质从一个电极转移到另一个电极过程中Gibbs自由能的变化转化而来. 注意事项 1。电极反应和电池反应都必须物量和电荷量平衡 2。电极电势都必须用还原电极电势，电动势等于正极的还原电极电势减去负极的还原电极电势 3。要注明反应温度，不注明是指298 K 要注明电极的物态，气体要注明压力，溶液要注明浓度 如: ④ Ag(s)|AgNO3 (a1)|AgNO3 (a2)|Ag (s) 其电池反应为: 负极: Ag(s) → Ag+ (aAg+)1 + e- 正极: Ag+ (aAg+)2 + e- →Ag(s) 电池反应: Ag+ (aAg+)2 → Ag+ (aAg+)1 双液浓差电池 Ej —为液接电势. 若 ④、⑤ 两电池不用盐桥, 则在两溶液界面间产生液接电势, 此时电池电动势为: 可见, 这类电池产生电动势的过程, 就是电解质由高浓区向低浓区扩散的过程. 电池反应: Cl-(aCl-)1→Cl-(aCl-)2 ⑤ Ag(s)|AgCl(s)|HCl(a1)|HCl(a2)|AgCl(s)|Ag (s) 液体界面间的电迁移（设通过1mol电量） 整个迁移过程Gibbs自由能的变化为 三、液接电势的计算 阴极 阳极 对1-1价电解质，设： 测定液接电势，可计算离子迁移数。 （1） （2） （3） 由电极反应方程式可知：（1