化工工艺学第三节无机化工单元31.pptVIP

化工工艺学 第三章 3.1 盐水体系相图及其应用 3.1.1 概述 相图是多相体系在平衡时各相组成与温度或压力的关系图。 工业生产中，利用盐类溶解度的变化规律，通过对其相图分析： ①分离纯盐； ②制备盐类的水合盐； ③由单盐合成各种复盐。 ④将复盐分解为单盐。 3.1.1 概述 一、相率 在多相平衡中，体系的自由度、相数和组分数之间存在一定的关系，这种关系称为相律。 1、相 相是一个不均匀体系中的均匀部分，各相之间存在着明显的界限。 3.1.1 概述 对相的认识应注意一下几点： （1）少数几个分子不能成为一相，但就宏观而言，相与物质的多少无关。 （2）气相在常压下永远为一个相，但在高压下可以分，成为不同的相。水盐体系中通常不考虑压力这一变量、所以气相不计入相数P中。 （3）液相由于互溶性不同，可以有一、二、三个相，但一般不多于体系的组分数。水盐体系中只有一个液相。 （4）固体一般说来有几种物质就有几个相，即使是同质异晶体也能形成不同的相。 3.1.1 概述 2、独立组分 一个体系往往是各种化学物质的混合体，当体系中的每种化学物质各自独立时，称它们为体系的独立组分。 独立组分数：C = N -（s+r） C——独立组分数 N——体系中的化学物质种类数 s ——体系中能进行的化学反应数 r ——限制条件数 3.1.1 概述 如在Na2CO3-H2O体系中，计有Na2CO3， Na2CO3·H2O、Na2CO3·7H2O、 Na2CO3·10H2O及H2O等5中物质，N=5，但由于存在下面三个化学反应： Na2CO3+H2O= Na2CO3·H2O Na2CO3+7H2O= Na2CO3·7H2O Na2CO3+10H2O= Na2CO3·10H2O 故s=3，C=5-（3+0）=2 也可从另一个角度考虑， Na2CO3在水中可发生电离： Na2CO3= 2 Na+ + CO3 2- 体系中，至少有Na2CO3、H2O、 Na+和 CO3 2-4种物质，此时s=1。 同时，根据电中性原则2[Na+ ]= [CO3 2-] ,即r=1，则C=4-（1+1）=2 3.1.1 概述 对盐水体系，可用以下几种方法来确定体系的独立组分数： 1. 在水溶液当中，无水盐之间不存在复分解反应时体系的组分数 体系的组分数=无水盐数+水数1 例如，由NaCl, KCl,NH4Cl与水组成的水盐体系，组分数为4。 3.1.1 概述 2.单盐之间存在着复分解反应时体系的组分数 例如在水溶液中有以下复分解反应： NaCl + NH4HCO3 = NH4Cl + NaHCO3 体系组分数=体系中总物质数-独立化学反应式数 这个体系的总物种数为4种盐加上水共为5种，化学反应式为1 故C=5-1=4 3.1.1 概述 3.水盐体系组分数的简捷表达 组分数=体系中组成盐的正、负离子数之和 说明： ①不考虑水本身的电离，因水是若电解质，电离度小，一般不参与盐的反应平衡。但当体系中有酸或碱等组分加入时，所产生的H+或OH-就应计入组分数。 ②对多元酸或多元酸形成的各酸式盐，在计算组分数时，不在考虑二级电离时所形成的离子数。 例如，NaH2PO4-H2O体系的组分数为2，即只计算一级电离产生的Na+和H2PO4-两个离子，而不再考虑以后各级电离产生的H+、HPO42-及PO43-等离子。因二级电离的电离常数都很小。 3.1.1 概述 3、自由度 自由度是指体系达到平衡时，在不引起新相产生和旧相消失的情况下，可在一定范围内自由改变的独立变量数。 4、相律 相律是Gibbs用热力学原理推到出来的，其数学表达式为： F=C-P+n 由于影响相平衡的外界因素一般只有温度和压力，故相律又可写为： F=C-P+2 当压力和气相都不考虑时，相律可简化为： F=C-P+1 3.1.1 概述 二、溶解度的表示方法及单位换算 溶解度数据是盐水体系相图绘制的基础，在相图中应用的浓度可以是wt%、质量%、mol%、g盐/100g水、mol盐/1000g水、mol/mol干盐等单位，但不可用g/L、mol/L等浓度单位，这是因为当溶液混合时，体积没有加和性。 各种浓度单位之间可根据需要进行换算。 3.1.1 概述 例如：25℃时NaCl和NH4Cl的共饱液，其中含NaCl 17.28%、含NH4Cl 15.86%，下面将其换算为其他浓度单位表示。 （1）以g盐/100g水表示 3.1.1 概述 3.1.1 概述 3.1.2 二元盐水体系相图及应用 一、二元盐水体系相图的绘制及