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天然高分子吸附剂在重金属离子废水处理中应用
天然高分子吸附剂在重金属离子废水处理中应用
【摘要】:文章对几种天然高分子吸附剂在重金属离子废水中的应用和各种高分子絮凝剂在各种废水处理中的应用研究进展进行了综述。
【关键词】:天然高分子;吸附剂;重金属离子
中图分类号:TQ 文献标识码:A 文章编号:1002-6908(2008)0320016-01
1. 前言
天然高分子及其衍生物以其独特的优势,越来越广泛的被应用在治理重金属离子废水上。目前,研究和应用的天然高分子主要分为天然有机高分子和天然无机高分子两大类;天然有机高分子主要有壳聚糖、淀粉、纤维素等;天然无机高分子包括沸石、粘土、膨润土等。文章将对它们在重金属离子废水处理中的应用进行综述。
2. 以粘土为原料的吸附剂
粘土矿物具有比表面积大、孔隙率高、极性强等特征,对水中各种类型的污染物均具有良好的吸附性能。粘土对重金属离子的吸附能力归因于细粒的硅酸盐矿物的净负电结构性能:这种负电荷由于带正电的物质而被中和,使得粘土具备了吸引并容纳阳离子如重金属的能力。粘土的比表面积很大(可达800m2/g),同样有利于增强其吸附能力。
Viaraghawan和Rao发现膨润土由于其来源丰富且价格便宜,可成为从废水中去除重金属的最佳选择。就夏畅斌等在静态条件下用膨润土处理Zn2+和Cd2+的混和溶液而言,膨润土对Cd2+离子的吸附作用远大于其对Zn2+的吸附作用,而且在PH5的弱酸性和弱碱性条件下吸附效果好。
利用化学改性法亦可以增强粘土的吸附性能。Cadana用经过亲有机离子-四甲铵离子取代粘土中天然可交换的阳离子后的膨润土来吸附Pb2+。四甲铵离子使粘土表面更为憎水,从而提高了它的吸附能力,经改性处理后的膨润土对Pb2+的吸附能力分别从6mg/g提高到58mg/g,可见,此种改性方法可使膨润土对Pb2+的吸附能力大大提高。
由于各种粘土储量丰富,成本低,且吸附能力强,因此它极有可能替代活性炭作为贵金属的吸附剂,但是由于粘土的弱渗透性,因此环境应用前需要造粒。
3. 以沸石为原料的吸附剂
沸石是最早用于重金属污染治理的天然高分子材料,Leppert的研究证实,沸石尤其是斜发沸石,对铅和其它的重金属具有很强的亲和力。斜发沸石是40多种天然沸石中储量最丰富的一种,价廉易得。沸石的吸附特性源于它们的离子交换能力。沸石的三维结构使之具有很大的空隙,由于四面体中Al3+取代Si4+而局部带负电荷,Na、Ca、K和其它带正电荷的可交换的离子占据了结构中的空隙,并可被重金属替代。
宋和付等在静态条件下,研究了沸石对重金属离子的吸附与交换结果表明:沸石对重金属离子Pb2+和Ni2+具有较强的吸附性能,其最高去除率可达97.6%和23.6%,pH值是影响吸附的主要因素,离子交换和表面络合反应是主要的吸附形式。曾伟等发现天然沸石对含铅废水具有良好的处理效果,pH值在5-10之间除铅效果最好,处理剂用量增大铅的去除率升高,沸石粒度越小,处理时间越长铅的去除率越高。
天然沸石的活化方法有酸活化、碱活化、盐活化和热活化等多种类型。李虎杰等采用热活化、酸活化和热一酸活化的方法分别制得三种不同的活化沸石,其中以热一酸活化沸石对Pb2+的吸附性能最好,去除率可达89.1%,吸附饱和后的吸附剂用0.1MHCl或NaCl饱和溶液进行解吸,解吸率可达100%,且解吸后的H一型或Na一型沸石对Pb2+仍具有很好的吸附能力。
4. 以纤维素为原料的吸附剂
纤维素是自然界中含量最丰富的天然高分子化合物。用未经处理或经简单处理的含纤维素的天然产物处理重金属离子废水,处理效果虽不及改性纤维素出色,但由于其原料易得,操作简单,仍具有一定的应用前景。
以纤维素为原料制备各种离子交换纤维是通过对其所含羟基进行转化而得。王格慧等将棉花纤维环氧化后分别与二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺反应,制得多胺型离子鳌合棉纤维,具有易解析、重复性能好的特点,可作为一种阴离子交换剂使用。罗儒显等将经碱化处理后的蔗渣纤维素与二硫化碳反应,得蔗渣纤维素黄原酸醋,其对Pb2+、Zn2+、Cu2+的吸附能力优于活性炭,是一种效率较高且价廉的污水处理材料。
除此以外,还有用谷壳、纸屑、木屑、蔗渣或稻草制备纤维素黄原酸酯用于处理重金属离子废水的报道,杨超雄等将纤维素黄原酸酯与γ-Fe2O3混合物放入含表面活性剂的烷烃中,制得微球状磁芯,然后经一系列处理,制得低度交联的碱式纤维素基聚偕胺肟树脂(BMAO),用于吸附贵重金属离子。
5. 以淀粉为原料的吸附剂
美国WINGR.E.等由淀粉经交联反应
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