1.3.1一氧化碳变换的意义-河南化工技师学院.pptVIP

hnhx HNHX HNHX 河南化工技师学院 1.3 一氧化碳变换 安华 目 录 §1.3.1 一氧化碳变换的意义、原理及方法 §1.3.2 一氧化碳变换催化剂 §1.3.3 一氧化碳变换工艺条件的选择 §1.3.4 一氧化碳变换生产工艺流程 §1.3.5 一氧化碳变换主要设备及操作要点 §1.3.6 耐硫低温变换生产操作 学习目标 1. 能说出一氧化碳变换的目的。 2. 能准确说出一氧化碳变换的常用方法。 3.能准确写出一氧化碳变换的方程式并说出其特点。 4. 能说出常用的一氧化碳变换催化剂的组成及活化、钝化方法。 5. 能叙述全低变的流程图。 6.能简要叙述耐硫低温变换生产操作过程 §1.3.2 一氧化碳变换催化剂 一.一氧化碳变换催化剂的选择与分类 1.催化剂的选择 ①活性好，在较低或中等温度下，就能促进反应的加速进行； ②寿命长，经久耐用，为达到长寿的目的，催化剂要具有足够的机械强度以免在使用中粉碎和破碎； ③耐热和抗毒性强，在一定的温度范围内，不致因温度的升高或波动而损坏催化剂，还要有足够的抗毒能力； ④选择性能好，就是能抑制副反应的发生； ⑤原料容易获得，成本低，制造简单。 2.催化剂的分类 变换催化剂 中温（高温）变换催化剂——铁-铬系催化剂，活性温度为350～500℃； 低温变换催化剂——铜-锌系催化剂，活性温度为180～280℃。 宽温低变催化剂——钴-钼系催化剂，活性温度为180～500℃，操作温度较宽。 二.中温变换催化剂 主催化剂Fe2O3 助催化剂 载体 Al2O3 1.组成 结构性 Cr2O3 电子性 MgO、K2O、CaO 活性成分： Fe3O4 活性温度范围:350～ 500℃ 2.催化剂的还原 3Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2+50.8kJ 3Fe2O3+H2=2Fe3O4+H2O+9.6kJ 还原过程中要严格控制H2和CO的加入适量，以避免温度急剧上升，影响催化剂的活性和使用寿命 要加入适量水蒸气，以防止催化剂被进一步还原为元素铁，发生过度还原现象。金属铁能促进CO和H2反应生成甲烷，并能使CO发生分解反应，积炭于催化剂上。同时，加入蒸汽还可以利用已产生的变换反应热来提高下层温度，缩小上下床层温差。 3.催化剂的氧化 钝化 4Fe3O4+O2=6Fe2O3 直接降温钝化法。包括降温、氧化两个步骤。 ①降温 停车前适当加大蒸汽，降低催化剂床层温度。停车后关闭去脱碳、压缩工段的阀门，用过热蒸汽降温，置换催化剂床层的CO和H2。蒸汽流量相当于空速100～300h-1，床层降温速率50℃／h，当床层温度降至200℃，炉出口气体(CO+H2)0.5％时转入氧化阶段。 ②氧化 在导入变换炉的蒸汽中配入少量的空气，使催化剂表面的Fe3O4氧化成Fe2O3，并放出大量的热量。配入的空气量由少到多，气体中的氧含量由0.5％、1％……逐渐增加。催化剂氧化时温度会逐渐升高，应密切注意温升情况，及时调节蒸汽与空气的比例，防止温度猛涨。氧化的最高温度不能超过400℃，氧化温升速率不超过50℃／h，氧化一段时间后，炉温降至200℃左右时，再增加空气量，如此反复多次，直至通入大量空气、炉温不再上升，分析变换炉出口气氧含量达20％时，可认为氧化结束。然后用空气与蒸汽降温，待炉温降至约200℃时停蒸汽，用空气降温至60℃以下即可打开人孔卸催化剂。 4.中毒和衰老 硫、磷、砷、氟、氯、硼的化合物及氢氰酸等物质，均能引起铁铬系催化剂中毒，使活性显著下降。 磷和砷的中毒是不可逆的。氯化物的影响比硫化物严重，但当氯含量小于1cm2/m3时，影响是不显著的。 硫化氢与催化剂的反应使催化剂活性降低甚至中毒，是暂时中毒，当提高温度、降低气体中硫化氢含量和增加气体中水蒸气含量时，可使已被硫化氢毒害的催化剂逐渐恢复活性。 Fe3O4 + 3H2S + H2 = 3FeS + 4H2O 催化剂衰老的原因： 长期处在高温下，逐渐变质；温度波动大，使催化剂过热或熔融；气流不断冲刷，破坏了催化剂的表面状态。 实践表明，中变催化剂的使用寿命往往取决于床层的压力降过大而不是催化剂活性的丧失。 三.耐硫宽温低变催化剂—钴钼系催化剂 1.钴钼催化剂的组成 钴钼系催化剂一般含有1%～10%（2%～5%最好）的氧化钴和含有2%～25%（7.5%～15%）的氧化钼，并以氧化铝、硅酸盐、氧化镁、氧化锌等为载体。为了降低催化剂的活性温度，通常还加入少量碱金属氧化物。 2.活性成分：硫化钴、硫化钼 3.活性温度范围：180 ～ 500℃ 4.特点： 有很好的低温活性。