物理化学课后习题-第二章答案.docVIP

2.15 容积为0.1m3的恒容密闭容器中有一绝热隔板,其两侧分别为0℃,4mol的Ar(g)及150℃,2mol的Cu(s)。现将隔板撤掉，整个系统达到热平衡，求末态温度t 已知：Ar(g)和Cu(s)的摩尔定压热容Cp,m分别为20.786J·mol-1·K-1及24.435 J·mol-1·K-1，且假设均不随温度而变。 解:? 恒容绝热混合过程??? Q = 0???? W = 0 ∴由热力学第一定律得过程 ΔU=ΔU(Ar,g)+ΔU(Cu,s)= 0 ΔU(Ar,g) = n(Ar,g) CV,m (Ar,g)×(t2－0) ΔU(Cu,S) ≈ΔH (Cu,s) = n(Cu,s)Cp,m(Cu,s)×(t2－150) 解得末态温度 t2 = 74.23 又得过程 ΔH =ΔH(Ar,g) + ΔH(Cu,s) ?? =n(Ar,g)Cp,m(Ar,g)×(t2－0) + n(Cu,s)Cp,m(Cu,s)×(t2－150) ?? = 2.47kJ 或 ΔH =ΔU+Δ(pV) =n(Ar,g)RΔT=4×8314×(74.23－0)= 2.47kJ 2.17 单原子理想气体A与双原子理想气体B的混合物共5mol，摩尔分数yB=0.4，始态温度T1=400K，压力P1=200kPa，今该混合气体绝热反抗恒外压p=100kPa膨胀到平衡态，求末态温度T2及过程的W, ΔU及ΔH。 2.21 已知水(H2O,l)在100℃的饱和蒸气压ps=101.325kPa，在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓 。求在100℃,101.325kPa下使1kg水蒸气全部凝结成液体水时的W，Q，ΔU，ΔH和ΔH 解: 题给过程的始末态和过程特性如下： ??????? n = m/M = 1kg/18.015g·mol-1 = 55.509mol ? 题给相变焓数据的温度与上述相变过程温度一致，直接应用公式计算 W=－pambΔV =－p(Vl-Vg )≈pVg = ng RT=172.2kJ ΔU = Qp + W =－2084.79kJ 2.24蒸气锅炉中连续不断地注入20℃的水，将其加热并蒸发成180℃，饱和蒸气压为1.003Mpa的水蒸气。求每生产 已知：水(H2O,l)在100℃的摩尔蒸发焓，水的平均摩尔定压热容，水蒸气(H2O,g)的摩尔定压热容与温度的函数关系见附录。 解: 2.26 已知水(H2O,l)在100℃的摩尔蒸发焓,水和水蒸气在25～100℃ 和 求在25℃ 解：由已知温度的相变焓求未知温度的相变焓，常压下对气体摩尔焓的影响通常可以忽略，可直接应用p68公式(2.7.4) 2.30 2.31 2.33 2.34 2.38 某双原子理想气体1mol从始态350K,200kPa经过如下四个不同过程达到各自的平衡态，求各过程的功W。 （1）?? 恒温下可逆膨胀到50kPa； （2）?? 恒温反抗50kPa恒外压不可逆膨胀； （3）?? 绝热可逆膨胀到50kPa； （4）?? 绝热反抗50kPa恒外压不可逆膨胀。 解: 双原子理想气体? n = 5mol；??? CV,m =（ 5/2）R?；? Cp,m = （7/2）R 2.39 5mol双原子理想气体从始态300K,200kPa，先恒温可逆膨胀到压力为50kPa，再绝热可逆压缩到末态压力200kPa。求末态温度T及整个过程的W，Q，ΔUΔH和ΔH。 解: 理想气体连续pVT变化过程. 题给过程为 由绝热可逆过程方程式得 ??? 1) ΔH 和 ΔU 只取决于始末态,与中间过程无关 ΔH = n Cp,mΔT = n Cp,m(T3-T1) = 21.21kJ ΔU = n CV,mΔT = n CV,m(T3-T1) = 15.15kJ ?W2 =ΔU = n CV,mΔT = n CV,m(T3-T2) = 15.15kJ ?∴ W = W1 + W2 = －2.14kJ 3) 由热力学第一定律得 Q =ΔU－W = 17.29kJ