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-末考能特训
迁移应用 1.为了测定乙醇的结构式,有人设计了用无水酒精与 钠反应的实验装置和测定氢气体积的装置进行实验。 可供选用的实验仪器如下图所示。 请回答以下问题: (1)测量氢气体积的正确装置是 (填写 编号)。 (2)装置中A部分的分液漏斗与蒸馏烧瓶之间连接 的导管所起的作用是 (填写编号)。 A.防止无水酒精挥发 B.保证实验装置不漏气 C.使无水酒精容易滴下 (3)实验前预先将小块钠在二甲苯中溶化成小钠 珠,冷却后倒入烧瓶中,其目的是 。 (4)已知无水酒精的密度为0.789 g/cm3,移取2.0 mL酒精,反应完全后(钠过量),收集390 mL气体。 则乙醇分子中能被钠取代出的氢原子数为 ,由 此可确定乙醇的结构式为 而不是 。 解析 该实验利用的反应原理是ROH可与Na反应产生 H2,以此计算乙醇分子中可被Na取代出的H原子数 从而确定乙醇的结构。据(4)可知C向上排空气法 不可取,能产生390 mL H2,D、E排水法均不可取, 并且E中滴定管无此容量,因此只能选B作为测量H2 体积的装置,整个装置连接为A→B。A部分中分液 漏斗与蒸馏烧瓶之间连接导管能使烧瓶与分液漏斗 中压强保持一致,分液漏斗的液柱差使乙醇易于滴 下。将钠熔成小珠,是为了增大乙醇与钠的接触面 积,提高反应速率,使乙醇与钠充分反应。根据 2ROH→H2知,乙醇分子中能被钠取代出的H原子数 为: 测定结果偏高的原因:根据上述算式知,测定的体 积偏大,或醇的物质的量偏小,即室温下进行或无 水酒精中混有微量甲醇。 答案 (1)B(2)C (3)增大无水乙醇与钠的接触面积,使之充分反应 2.质子核磁共振谱(NMR)是研究有机物结构的有 力手段之一。 (1)现有分子式均为C2H4O2的两种链状分子组 成的混合物,如果在NMR谱上观察到氢原子给出 的信号有两种情况:第一种情况峰的强度比为3∶1, 第二种情况峰的强度比为2∶1∶1。由此推断该混 合物的组成(写结构简式)是 和 。 (2)A、B两种有机物均由C、H、N、O四种元素 组成,且分子中都含有苯环,A是天然蛋白质的水 解产物,其中含氧元素的质量分数为19.4%,A有 如下转化关系(假设每步反应均完全进行): ①光谱测定显示:A分子结构中不存在甲基,A的结 构简式为 ; ②B是A的同分异构体,它是苯的某种同系物经硝化 反应后的唯一产物,B的结构简式为 。 答案 (1)CH3COOH(或HCOOCH3) HOCH2CHO 返回 章末考能特训 解题技能9 确定同分异构体数目 的六种常用方法 一、等效氢法 在确定同分异构体之前,要先找出对称面,判断 “等效氢”,从而确定同分异构体数目。 有机物的一取代物数目的确定,实质上是看处于不 同位置的氢原子数目。可用“等效氢法”判断。 判断“等效氢”的三条原则是: (1)同一碳原子上的氢原子是等效的;如CH4中的4个 氢原子等同。 (2)同一碳原子上所连的甲基是等效的;如C(CH3)4 中的4个甲基上的12个氢原子等同。 (3)处于对称位置上的氢原子是等效的,如CH3CH3 中的6个氢原子等同;乙烯分子中的4个H等同;苯分 子中的6个氢等同;CH3C(CH3)2C(CH3)2CH3 上的18个氢原子等同。 【典例导析1】下列有机物一氯取代物的同分异构体 数目相等的是 ( ) A.①和② B.②和③ C.③和④ D.①和④ 解析 首先判断对称面:①和④无对称面,②和③有 镜面对称,只需看其中一半即可。然后,看是否有 连在同一碳原子上的甲基:①中有两个甲基连在一 个碳原子上,六个氢原子等效;③中也有两个甲基 连在同一碳原子上,加上镜面对称,应有十二个氢 原子等效。最后用箭头确定不同的氢原子可知①有7 种同分异构体,②和③都只有4种同分异构体,④有 8种同分异构体。 答案 B 二、基团位移法 该方法比等效氢法来得直观,该方法的特点是,对 给定的有机物先将碳键展开,然后确定该有机物具 有的基
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