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省竞赛辅--生物化学1
维生素pp和尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸(磷酸) NAD(P)+ 课堂练习答案 米氏方程 1913年,德国化学家Michaelis和Menten根据中间产物学说对酶促反映的动力学进行研究,推导出了表示整个反应中底物浓度和反应速度关系的著名公式,称为米氏方程。 米氏常数Km的测定: 非竞争性抑制作用,如图 –2,抑制剂的结构和底物不同,它们能与底物同时结合在酶的不同部位,但所形成的酶-底物-抑制剂(ESI)不能发生反应,从而抑制酶促反应。 反竞争性抑制作用,如图 –3,抑制剂不与酶结合,只与酶-底物复合体结合形成酶-底物-抑制剂(ESI),酶-底物-抑制剂(ESI)也不能发生反应释放出产物。 (2)碱基:一类是嘌呤,为双环分子,一般有腺嘌呤(A)、鸟嘌呤(G) ;一类是嘧啶,为单环分子,一般有胞嘧啶(C)、胸腺嘧啶(T)、尿嘧啶(U)。酮基的嘧啶碱或嘌呤碱,在溶液中可以发生酮式和烯醇式的互变异构。稀有碱基是4种主要碱基的衍生物,大多是甲基化碱基,都是在核酸生物合成后,酶促加工修饰而成,tRNA的修饰碱基种类较多, (3)核苷:戊糖C-1‘的羟基与嘧啶碱N-1或嘌呤碱N-9上的氢缩合连接成共价的β-N-糖苷键。5-核糖尿嘧啶,是C-1是与尿嘧啶的第5个碳原子相连,假尿苷,用符号Ψ 表示。 (4)核苷酸:核苷酸是核苷的磷酸酯。2-、3-和5-核苷酸。3-和5-脱氧核苷酸。生物体内的游离核苷酸多为5-核苷酸。 (5)体内重要的游离核苷酸及其衍生物 ①5‘-核苷二磷酸类及5’-核苷三磷酸类:ATP供能,GTP是蛋白质合成过程中所需要的,而dATP、dGTP、dTTP和dCTP则是DNA合成所需要的原材料 ②环状核苷酸:5’—环状腺苷酸(cAMP) R AMP NAD+: R=H NADP+: R=PO2H2 尼克酰胺核苷酸 NAD(P)H+H+ NAD(P)++2H 2e+ H+ 2e+ H+ nicotinamide 2、核酸的结构 (1)DNA的结构 ①一级结构:3,5-磷酸二酯键 ②二级结构 A、分子由两条多脱氧核苷酸链反向平行(一条链是3,→5,,另一条链为5,→3,), 围绕着同一个轴,右手盘旋成一个右平行螺旋结构,螺旋的直径为2nm;B、磷酸和脱氧核糖在螺旋体的外侧,通过磷酸二酯键连结形成DNA分子的骨架;C、碱基对位于螺旋体内侧,按A与T,C与G配对,A-T对有2个氢键,C-G对有3个氢键,碱基平面与纵轴垂直,每个碱基对间相隔0.34nm旋转方向相差360,因此绕中心轴每旋转一圈有10个核苷酸,每隔3.4nm重复出现同一结构;D、螺旋表面有一条大沟和一条小沟,这两条沟对 DNA和蛋白质的相互识别是很重要的。 DAN双螺旋结构很稳定,有3种化学键维持:互补碱基之间的氢键,碱基对之间的碱基堆集力,其中碱基堆集力起主要作用。 (2)RNA的结构 ①一级结构 ②二级结构 tRNA的二级结构是三叶草型的,一般由四臂四环组成(分子中由A-U、G-C碱基对构成的双螺旋区叫臂,不能配对仍显单链的部分叫环)。四环是:D环(Ⅰ)、反密码环(Ⅱ)、TψC环(Ⅳ)和可变环(Ⅲ),四臂为氨基酸接受臂、D臂、反密码子臂和TψC臂。在氨基酸接受臂,3’-OH端有一个单链区NCCA-3’-OH,在氨基酸合成酶的作用下,活化了的氨基酸连接tRNA分子末端腺苷3’-OH上;在反密码子环上其中有3个碱基代表着某种氨基酸的反密码子,正好与mRNA配对, ③三级结构 tRNA的三叶形的二级结构变成三级结构为倒L型,tRNA发挥生物功能以其倒L型三级结构为基础。 3、核酸的性质 (1)一般理化性质:核酸既有磷酸基,又有碱性基团,是两性电解质,因磷酸的酸性强,通常表现为酸性。DNA为白色纤维状固体,RNA为白色粉末,都微溶于水,不溶于一般有机溶剂,常用乙醇从溶液中沉淀核酸。D-核糖与浓盐酸和苔黑酚(甲基间苯二酚)共热产生绿色,D-2-脱氧核糖 遇酸和二苯胺一同加热产生蓝紫色。 (2)核酸的紫外吸收性质:核酸中的嘌呤和嘧啶环的共轭体系强烈吸收260~290nm波段紫外光,最大吸收值在260nm处。 。 (3)核酸的变性和复性 例 下列关于DNA双螺旋结构模型的叙述哪一项是错误的 A. 两条链方向相反 B. 两股链通过碱基之间的氢键相连 C. 为右手螺旋,每个螺旋为10个碱基对 D. 嘌呤碱和嘧啶碱位于螺旋外侧 E. 螺旋的直径为20A 例 计算分子量为3×107 的双链DNA分子的长度、体积及它含有多少螺旋?(设一个互补成对的脱氧核苷酸残基的平均分子量约为618)。 √ 本题是以计算的方式考查DNA双螺旋结构特点。①一个互补成对的脱氧核苷酸残基
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