分析第七重量分析法和沉淀滴定法.pptVIP

第七章重量分析法和沉淀滴定法;重量分析对沉淀的要求 对沉淀形式的要求、对称量形式的要求 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 溶度积、活度积、条件溶度积 同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应 影响沉淀纯度的因素及沉淀的形成条件 共沉淀、后沉淀 沉淀的形成及条件选择 （概念） 重量分析的计算和应用示例 沉淀滴定法中银量法滴定终点的确定 摩尔法、佛尔哈德法、法杨司法;7-1重量分析概述;沉淀重量法： 利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下 来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组 成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。;7-2重量分析对沉淀的要求 对沉淀式的要求 ;7-3沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素 一、沉淀溶解平衡;条件溶度积;2．溶度积与溶解度;在纯水中：;二．影响沉淀溶解度的因素 同离子效应： 当沉淀反应达到平衡后，向溶液中加入含有某一 构晶离子的试剂使沉淀溶解度减小的现象。 （在重量分析中，利用同离子效应可以大大降低沉 淀的溶解度，保证沉淀趋于完全。） 例： 以BaCl为沉淀剂使SO42-沉淀时，如果加入BaCl的 量与SO42-的量符合化学及量关系时； BaSO4的溶解度为：;在200mL溶液中BaSO4的溶解损失为： 9.3×10-6mol·L-1×200mL×233.4g·mol-1=0.4mg ★注意： 对重量分析来说，沉淀溶解的损失量不超过0.2mg 若加入过量的BaCl2 沉淀达平衡时过量的[Ba2+]=0.01mol·L-1 则BaSO4的溶解度为： S = KSP/[Ba2+] = 8.7×10-11/ 0.01 = 8.7×10-9mol·L-1 在200mL溶液中BaSO4的溶解损失为： 8.7×10-11mol·L-1×200mL×233.4g·mol-1=0.0004mg ★注意： 沉淀剂并非加得越多越好。;盐效应 在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他强电解质。 会使溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，此效 应为盐效应。 例： 计算BaSO4在0.010mol·L-1KNO3溶液中的溶度积和 溶解度。 已知Kap(BaSO4)= 1.1×10-10 γBa2+ = γSO42-= 0.67 ;BaSO4在0.01mol·L-1KNO3中的溶解度：;注： 沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应；沉淀溶解度很 大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响。;酸效应 溶液的酸度对沉淀的影响;例： 试比较 pH = 2.0和pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀 溶解度。 ;配位效应 溶液中存在配位剂，能与生成沉淀的离子生成配合 物，使沉淀溶解度增大的现象。;例：计算 AgI 在0.01mol·L-1的NH3中的溶解度;其它因素;7-4影响沉淀纯度的因素 共沉淀 当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的 某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中。;第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小 的离子 ★离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附;吸附杂质的量与下列因素有关： 沉淀的总表面积---表面积越大，吸附的杂质越多 杂质离子的浓度---浓度越大，吸附现象越严重 温度---吸附是放热过程 减少吸附的方法：;形成混晶： 存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近， 电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成 混晶;吸留或包藏： 沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离 开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖， 包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部 的共沉淀现象称为吸留或包藏。;后沉淀（继沉淀） 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子）在该沉淀表面继续沉积的现象;获得纯净沉淀的措施;7-5沉淀的形成与沉淀的条件 ;沉淀的形成 ;晶核的形成 均相成核（自发成核） ： 过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔和而成晶核 异相成核： 非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核 ;聚集速度与溶液的相对过饱和度成正比 υ = K （Q-S）/S υ----形成沉淀的初始速度（聚集速度） Q----加入沉淀剂瞬间生成沉淀物的速度 S----沉淀的溶解度 (Q-S)----沉淀物质的过饱和度 (Q-S)/S----相对过