第5章、络合定new.pptVIP

第五章、 配位滴定法 5.1 概述 一、配位滴定法的基础 二、配合物的稳定常数 亦称：形成常数 结论： K稳越大，配合物越稳定，滴定反应越完全，滴定准确度越高； K稳越大者，越容易形成配合物； K稳的大小决定不同配合物中配位剂的置换顺序 三、配合滴定中的配位剂 无机配位剂（不常用） ① 形成的配合物不够稳定，不符合滴定反应的要求； ② 有逐级配位现象，且各级配合物的K稳相差较小， 亦无恒定的化学计量关系； 有机配位剂： 常用氨羧配位剂 其中最常用的是: 乙二氨四乙酸，简称：EDTA 5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 一、EDTA的性质 ① 表示：H4Y ② 常用其二钠盐（溶解性） ③ 易形成双偶极离子 二、EDTA与金属离子形成配合物的特点 2 影响MY稳定性的因素 稳定常数具有以下规律： 5.3 外界条件对MY稳定性的影响（*****） 一、配位滴定中的副反应 二、EDTA酸效应及其对MY稳定性的影响 1. EDTA的离解平衡 ② EDTA的酸效应 定义：由于H+与Y4-离子作用而使Y4-离子参与 主反应能力降低的现象。 后果：使得MY的稳定性降低。 ③ EDTA的酸效应系数 定义： 一定pH溶液中，EDTA的各种存在形式的总 浓度[Y’]，与能参加配位反应的有效存在形 式Y4-的平衡浓度[Y]的比值。 表11-6 不同pH时的 lgαY(H) 讨论： 二、 其它副反应及其副反应系数αM 了解 三、 条件稳定常数 5.3.5 配位滴定中适宜pH条件的控制 溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面： 最小pH的计算： pHmin 酸效应曲线（林旁曲线） 例: pH的影响其他效应 §5.4 滴定曲线 条件稳定常数对滴定突跃的影响 溶液pH对滴定突跃的影响 §5.5 金属指示剂及其他指示终点的方法 金属指示剂变色过程： 5.5.2 金属指示剂应具备的条件 指示剂封闭与指示剂僵化: 5.5.3 常用的金属指示剂 P117 表5-3 2. 钙指示剂（NN） 3. 二甲酚橙（XO） 5.5.4 滴定单个金属离子时的pH选择 EDTA酸效应（pHmin) 金属离子的水解（pHmax) 金属指示剂的适宜pH范围 §5.6 混合离子的分别滴定(**方案设计**） 控制酸度进行分别滴定的判别步骤： 5.6.2 用掩蔽（masking）和解蔽(demasking) 的方法进行分别滴定 2. 氧化还原掩蔽法 4. 解蔽方法 5.6.4 用其他配位剂滴定 §5.7 配位滴定的方式和应用 思考题 1.用EDTA滴定含有少量Fe3+的Ca2+、Mg2+试液时，用三乙醇胺，KCN都可以掩蔽Fe3+ ，抗坏血酸不能掩蔽；在滴定有少量Fe3+存在的Bi3+时恰恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽Fe3+ ，而三乙醇胺，KCN则不能掩蔽。请说明理由。 答：在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，PH必须在10或10以上，抗坏血酸在碱性溶液中不能用作还原剂，所以不能使Fe3+还原为Fe2+而得到掩蔽。 在滴定Bi3+时pH约为1，三乙醇胺做掩蔽剂的适用条件为10或11~12，KCN的适用条件必须为pH8（否则有危险）,因此，滴定Bi3+时不能使用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+ 。 2. 今欲不经分离用络合滴定方法测定下列混合溶液 中各组分的含量。试设计简要方案。 （1） Zn2+ Mg2+混合溶液中两者含量的测定。 (2)含有的Fe3+试液中测定Bi3+ 作业： p.126 思考题：5、7、9、14 、15(1,2) （要求掌握，但不用交作业） p.127 习题 3、5、7、10 另请预习第六章（3TH） 试计算 EDTA滴定 0.01mol·L-1Ca2+溶液允许的最低pH（lgKCaY = 10.68）。 解：已知 c = 0.01 mol·L－1 = lg0.01+10.69 - 6 = 2.69 查表，用内插法求得 pHmin＞7.6。 所以，用 EDTA滴定 0.01mol·L－1Ca2+溶液允许的最低pH为7.6。 那么pH是不是越大越好？ pH太大，羟基效应抢M，K’又降了！ 羟基效应下：pHmax，又