周期表d区元素的氢化物发生机理及其在生态环境中的应用研究-hydride generation mechanism of elements in area d of periodic table and its application in ecological environment.docx

论文题目 周期表 d 区元素的氢化物发生机理及其在生态环境分析中的应用研究 作者简介 锁然 男 1971 年 8 月生 2001 年获分析化学专业硕士学位 2001 年 9 月在河北大学化学与环境科学学院攻读博士学位 研究方向是痕量分 析与生态环境研究 导师 孙汉文 教授 摘 要 由于氢化物发生法化学蒸气发生法采用化学反应实现待测组分与大量基 体相分离 一方面消除了可能的光谱干扰 另一方面由于待测物以气体方式引入 使其进样效率及原子化效率大幅度提高 显著提高了分析的灵敏度,是解决复杂基 体样品分析和元素形态分析中检测问题的有效进样方式 并为价态分析 形态分 析及分离富集等工作开辟了一个新领域 近年来 氢化物发生法的元素应用范围 成为该领域一个重要的研究方向 目前 元素范围已经扩展至周期表 d 区的过渡 金属和贵金属元素 但是这些元素的蒸气发生效率还很低 且反应机理和产物属 性还不清楚 过渡金属和贵金属元素能否和怎样与硼氢化钾钠进行反应形成 某种挥发性物种这一问题 无论是在对这些元素分析方法的建立对于特殊基体 样品还是在这些元素对其它元素氢化物发生的干扰研究方面均有着十分重要的 意义 针对这些问题 首次详细 合理地提出了与四氢硼化钾钠反应的氢化 「 物生成反应机理 认为金属元素的挥发性氢化物是 BH4 中的负氢 转移 至金属 原子 M 的产物 而不是通过与 新生态氢 反应形成的 负氢的转移可能是通过 「 金属离子与 BH4 形成的过渡中间配合物分解完成的 以提出的氢化物发生反应机 理为基础 以锌 镉 铜和镍为例 研究了提高过渡金属和贵金属元素氢化物产 率的措施 实验结果发现 合适的络合剂 过渡金属离子以及表面活性剂的存在 可以显著提高锌 镉 铜和镍的蒸气发生效率 关于这些试剂的增效机理 从氢 化物发生反应历程机理的角度给予了合理的解释 并以断续流动氢化物发生 原子荧光法研究了 Zn Cd Cu 和 Ni 挥发性物种的性质 实验结果表明 Cd 的挥 发性物种是不稳定的氢化物分子 CdH2 而 Zn Cu 和 Ni 在它们的蒸气中分别以稳 定氢化物分子的 气溶胶 形式存在 在周期表 d 区元素的氢化物发生反应应用研究中 将镉和镍的氢化物发生气 相富集技术与石墨炉原子光谱法结合 分别建立了测定超痕量镉的氢化物发生石 墨炉原位富集法以及测定痕量镍的氢化物发生吸收液富集石墨炉原子吸收光谱法 和石墨炉原位富集法 并成功应用于生态环境样品的分析 在镍氢化物的吸收液 富集法中 采用了分析方法中常用的稀硝酸溶液 在石墨炉原位富集分析法中 分别采用持久性的铱 钯铱涂层 使石墨炉对镉和镍的富集效率显著提高 简 化了分析操作 提高了分析灵敏度 实现了对痕量 超痕量镍和镉的简便 高灵 敏度的分析检测 关键词 氢化物发生 d 区元素 反应机理 增效试剂 氢化物性质 气相富集 研究成果 1.孙汉文 锁然 分析测试学报 2002 21367-69 2. 孙汉文 锁然 理化检验化学分册2002 3810506-508 Hanwen Sun, Ran Suo, Anal. Chim. Acta, 2002, 457: 305-310 Hanwen Sun, Ran Suo, Analytical Sciences, 2003,19(7): 1045-1049 Hanwen Sun, Ran Suo, Anal. Chim. Acta, 2004, 509: 71-76 Title of the Dr. Degree’s Thesis Study on Hydride Generation Mechanism of Elements in d Zone of Periodic Table and its Application to Eco-entironmental Analysis Introduction of the Author Suo Ran, born in Augest 1971, obtained Master’ s Degree of analytical chemistry speciality in 2001. In September 2001 enrolled by College of Chemistry and Environmental Science of Hebei University for Docter’ s Degree, and the research direction is Trace Analysis and Eco-Environmental Study, under the guidance of Prof. Sun Han-wen. Keywords hydr