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高浓度酸性含氟废水处理试验研究 第2O卷第3期 2004年6月 湖南有色金属 HUNANNONFERROUSMETALS31 ? 环保? 高浓度酸性含氟废水处理试验研究 吴兆清 (湖南有色金属研究院,湖南长沙410015) 摘要:采用石灰一铝盐两段净化工艺,对高浓度酸性含氟废水进行处理研究.介绍了.H值,沉 淀时间,搅拌时间,A1/F等条件对处理水残氟的影响.结果表明:控制一段pH=11,淀淀1I,二段 pH=6～8,A】/F=4,沉淀2},处理后外排水中氟浓度小于10mg/L,达到国家排放标准.该工艺简 单可行,操作方便,经现场验证,效果良好. 关键词:高浓度酸性含氟废水;除氟;石灰中和;搅拌;CaF,沉淀 中图分类号:X703文献标识码:A文章编号:1003—5540(2004)03—0031—03 氟是人体必需的微量元素,但长期饮用过量的 氟或接触高浓度含氟废水会引起疾病,甚至急性氟 中毒.某些行业,如萤石矿开采,铝盐加工,玻璃,电 子行业产生的废水含氟较高,高浓度含氟废水进入 环境水体易引起地方性氟中毒病症.因此,高浓度 含氟废水的处理日益引起人们广泛的关注. 受某厂的委托,对该厂高浓度含氟废水(含氟约 4000g/L)进行处理试验.经试验研究,采用石灰 一 铝盐法两段净化工艺处理,取得了良好的效果,处 理后净化水氟浓度可稳定达到GB8978—1996一级 标准要求. l石灰一铝盐法除氟原理 高浓度酸性含氟废水,氟的存在形态以F一为 主.在废水中加入石灰,利用F一与Ca反应生成 难溶的CaF,沉淀而达到除氟的目的.其反应原理 如下: Ca+F一=CaF2 单一采用石灰法处理,即使DH值高达12以上, 也只能使沉淀后出水含氟控制在15～20mg/L左 右,达不到排放标准要求.其原因,一方面由于石灰 乳的溶解度较小,未能提供充足的自由Ca使之形 成CaF2沉淀,另一方面新生成的CaF2微粒具有一 定的溶解度(18时为16,3mg/L),同时,废水中 SO;一,CO一离子吸附在反应中形成的CaF2微粒 作者简介:吴兆清(1956一),男,I级l师,主要从’jf环境价j 环境治理等工作, 上,影响CaF2的反应快速进行.因此,本研究采用 在石灰一段处理基础上,投加铝盐作为混凝剂,进一 步除氟,使处理水稳定达标排放. 常用的除氟混凝剂有铁盐和铝盐两大类.在选 择混凝剂上,考虑到投加铁盐会污染氟石膏(该厂氟 石膏作为一种付产品)影响其质量,且在试验中筛选 混凝剂时也发现铝盐的混凝效果比铁盐要好,因此 本方案最终选定铝盐作为除氟混凝剂. 铝盐加入到废水中后,Al与F一络合生成羟基 氟化铝化合物以及铝盐水解中间产物,部分Al3生 成Al(OH)矾花对F一的配位体交换,物理吸附,网 捕作用而去除废水中的氟.其反应式可表示为: 1304(OH)24”+Fl304(OH)24一XFH+XOH— Al(OH)3+XF一一Al(OH)3一XF+OH一 本研究针对高浓度含氟酸性废水的特点,采用 化学沉淀法和混凝沉降法相结合,综合了两种方法 的优点,克服了单一方法的缺点,可确保处理水达到 国家标准要求. 2试验研究结果 2.1试验条件及对象 试验设备与试剂:ER4混凝搅拌试验机,2L烧 杯,PHS—IllC酸度计,20L,30L搪瓷桶;工业石灰 (含Ca约65%),用自来水配成10%石灰乳投加;工 业硫酸铝用自来水配制成10%的溶液投加. 试验对象:本试验用水以某厂的干法氟化盐和 湿法氟化盐工艺废水为试验研究对象,该废水特点 32湖南有色金属第20卷 是酸度大,含氟浓度高,其他有害物质含量微,其水2.2试验流程 质成分:pH:1.7;F一:4100mg/L.试验流程如图1所示. 三又乳贫酸钜答液 衰——一裘;夏E一一+-二污——二毁抗|兰反,丑一一沉泛一二清水外排 I 歪云专.氢鸯湮三流至一裴瓮掣反应 图l试验流程图 2.3试验结果及讨论 2,3.1一段石灰中和DH值与上清水残氟的关系 原废水加入不同量的石灰乳,控制不同的oH 值,搅拌30rain,沉淀lh,取上清水化验,结果见图 2.随pH值的升高,上清水残氟迅速下降,当pH值 到达6.5左右时,上清水残氟出现一个低谷;DH值 再上升,上清水中残氟浓度有一定程度的升高;DH 值大于8.5后,上清水残氟又降低;当DH值大于 l0.5后,上清水残氟迅速下降,至DH值为12.0,上 清水中的氟已较低,可达到25Ing/L的水平. 图2一段中和石灰中和pH值与上清水残氟的 关系 2.3.2一段反应搅拌时间与处理水残氟关系 取l0L原水加入石灰乳调整pH至ll左右,从 10znin开始取样,每隔l0min取一次样(每次取样 图3搅拌反应时间与处理水残氟量的关系 300mL),用定量滤纸过滤化验,结果见图3