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3.3 固体热容的量子理论
. 经典理论的困难
二. 爱因斯坦模型（Einstein 1907年）
三. 德拜模型（Debye 1912年）
四. 实际晶体的热容
参考：黄昆书 3.8节（p122-132）
Kittel 书5.1节（79－87 ）
热容是 体原子热运动在宏观性质上的体现，因而对固体
原子热运动的认识实际上首先是从固体热容研究开始的。
一. 经典理论的困难
Dulong －Petit 1819 年发现大多数固体常温下的摩尔
热容量差不多都等于一个与材料和温度无关的常数值（25
J/mol ﹒K ），这个结果就称为Dulong －Petit定律。
根据经典统计中的能量均分定理，受简谐力作用的原子
像 组谐振子，每个自由度的平均总能量为k T，一摩尔固体
B
中有 个原子，所以每摩尔晶体晶格的振动能为：
N
A
E
E 3N k T C 3N k const.
A B V T V A B
C 3 6.022 17 1.38062J mol-1 K 1 24.9430J mol-1 K 1
V
虽然Dulong－Petit 定律得到经典能量均分定理的解释。
但1875年Weber 就发现不少固体的热容量远低于Dulong－
Petit数值，而且随温度的降低而减小，这是经典理论所无法
理解的。
典型金属元素定
压比热随温度的
变化的测量值同
Dulong-Petit 定律
的比较。
见 Blakemore：Solid State Physics P90
二. Einstein 模型
1907年Einstein 用量子论解释了固体热容随温度下降的
事实，这是1905 年Einstein 首次用量子论解释光电效应后，
量子论的又 巨大成功。
Einstein 保留了原子热振动可以用谐振子描述的观点，但
放弃了能量均分的经典观念，而假定其能量是量子化的：
1
e (n )hw
i i i
2
在与环境温度处于热平衡状态时谐振子按时间的平 能量为：
hw
i 当 k T hw 时，即高温下：
e B i e k T
i B
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