第10章 醚和环氧.pptxVIP

第十章醚和环氧化合物分子中含有醚链(C－O－C)的化合物叫做醚。例如：10.1醚的分类、命名与结构10.1醚和环氧化合物的命名 1、醚的分类（1） 饱和醚（2）不饱和醚（3）芳醚（4）环醚（其中三元环醚称为环氧化合物）（5）硫醚10.1醚的分类、命名与结构2、醚的命名 ① 习惯命名法：（常用，适用于简单醚） 10.1醚的分类、命名与结构 ② 系统命名法：（不常用，适用于复杂醚） 将RO－或ArO－当作取代基，以烃为母体： 10.1醚的分类、命名与结构③ 环醚的命名 环醚一般称为环氧某烃，或者按杂环化合物命名。例如：10.1醚的分类、命名与结构3、 醚和环氧化合物的结构（1） 醚的结构 醚分子中的氧原子采取不等性sp3杂化，醚键键角接近于109.5°： （2） 环氧化合物的结构 最典型的环氧化合物为环氧乙烷，其分子中存在着较大的角张 力，不稳定，性质活泼。③ 极性： ∴ 乙醚有弱极性，常用作有机溶剂。 10.2醚的物理性质10.2 醚的物理性质 相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。② 水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚分子与水分子可形成分子间氢键： 10.3醚的化学性质10.3 醚的化学性质 醚分子中无活泼氢，不能与金属钠反应，也不与酸、碱反应。∴ 醚的化性比较稳定，但醚比烷烃活泼！ 10.3.1盐的生成10.3.2 酸催化碳氧键断裂10.3.3 碱催化碳氧键断裂10.3.4 苄基醚的催化氢化10.3.5 Claisen重排10.3.6 过氧化物的生成10.3 醚的化学性质10.3.1 盐的生成 盐必须在浓HCl、浓硫酸作用下才能生成，因为 盐在浓酸下才能稳定存在，一遇水即水解！利用此性质可分离提纯醚。 例：用简单的化学方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚、1-丁烯？答案：用浓硫酸洗。 10.3 醚的化学性质醚也可以和lewis酸形成络合物： 10.3 醚的化学性质10.3.2 醚键的断裂 醚与HBr、HI作用，可使醚链断裂： 伯烷基醚与HI作用时，按SN2机理进行： 10.3 醚的化学性质叔烷基醚与HI作用时，按SN1机理进行： 10.3 醚的化学性质10.3.3 苄基醚的催化氢化 苄基醚在催化下可加氢发生氢解，生成甲苯和醇： 此反应产率较高，反应比较完全。10.3 醚的化学性质10.3.4 Claisen重排 苯基烯丙基醚及其类似物在加热时，经六元环状过渡态生成C-烯丙基酚或酮的重排反应，称为Claisen重排。10.3 醚的化学性质如果烯丙基需移至对位时，则以α-碳原子与苯环对位的碳原子相连：10.3 醚的化学性质10.3.5 过氧化物的生成 所以，使用乙醚前应先检查过氧化物是否存在。方法如下： ①②10.3 醚的化学性质除去过氧化物的方法： 5％FeSO4、5％NaHSO3、5％NaI均可洗去过氧化物。防止过氧化物的生成： ① 将乙醚贮存于棕色瓶中； ② 在乙醚中加入铁丝（还原剂）。 10.4 环氧化合物10.4 环氧化合物 环氧化合物-----三元环醚物理性质：具有乙醚的刺激性气味，有毒；沸点是11℃，易液化， 溶于水，溶于有机溶剂。化学性质：三元环的张力，开环可以消除张力，开环是环氧化合物 发生的主要反应。10.4 环氧化合物1、环氧化合物的开环反应（1）酸性条件下：10.4 环氧化合物（2）碱性条件下：10.4 环氧化合物2、环氧化合物的开环方向（1）酸性条件下： 在酸催化下，亲核试剂进攻连有取代基较多的碳：10.4 环氧化合物（2）碱性条件下： 在碱催化下，亲核试剂进攻连有取代基较少的碳： 在碱催化下，环氧化合物的开环是SN2反应，亲核试剂进攻空间位阻较小的碳，从而得到亲核试剂连在含有取代基较少的碳上的产物。10.4 环氧化合物3、 环氧乙烷与Grignard试剂的反应环氧乙烷与格氏试剂反应，得到多两个碳的伯醇（练习题）：例如：不对称环氧化合物与格氏试剂反应时，易按SN2机理进行，在取代基较少的碳原子上引入新的取代基：10.5 醚的制法10.5 醚和环氧化合物的制法1、由醇脱水 在酸催化剂存在下，两分子醇脱水生成醚：醇的分子内脱水和分子间脱水属竞争反应，制备醚时需控制条件：10.5 醚的制法醇脱水适合制备简单的醚，制备混合醚时难以分离，产率较低：工业上制备环氧乙烷的主要方法：10.5 醚的制法2、威廉姆逊合成法 此法特别适用于合成混合醚，也可用于制备单纯醚。(1) 醇钠与卤烷的SN2反应例：注意：不能用叔卤烷做原料!??10.5 醚的制法叔卤烷在碱性条件下易消除： 环保型新反应：10.5 醚的制法(2) 合成环醚 — 分子内的Williamson合成反应为避免分子间的Williamson反应，可采用溶剂，在稀释条件下合成环醚。环的大小