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- 约 45页
- 2018-09-23 发布于上海
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第2章制革工业废水处理
制革工业及其污染状况简介
制革工业生产和废水的来源
制革废水的水量和水质特征
制革工业废水处理技术;制革工业主要由制革、制鞋、皮件、毛皮等四个主体行业组成。
我国制革企业的70%集中在华东和中南经济繁荣地区 。
小型企业占制革行业企业总数的97%以上,并逐渐从大城市向小城市和乡镇转移。
生产分散,管理粗放,技术落后。;;河北省蠡县南白楼村小皮革厂排放的污水及其污染环境的状况 ;河北行唐县张家庄山坡上小制革厂及其污染状况;针对我国制革工业发展的现状,采取的污染防治对策主要包括:
鼓励清洁生产,提倡废水循环使用;
对于制革厂的新建和改建,必须执行环境影响评价制度;
严格控制新建制革厂的数量和年生产能力,并进行统一规划;
加大对现有制革厂的污染治理力度,大力推广较成熟的环保治理技术。;第一节 制革工业生产和废水的来源;二 制革工业废水的来源
制革废水中的污染物包含由动物皮原料转移而来的污染物和加工过程中使用的化工原料两部分。
制革工艺的不同工段产生的废水:
准备工段:主要污染物为有机废物、无机废物和有机化合物等。该阶段废水占制革废水总量的70%以上。
鞣制工段:主要污染物为无机盐、重金属铬等。其废水量约占制革废水总量的8%左右。
整理阶段:主要污染物为染料、油脂、有机化合物等。其废水量约占制革废水总量的20%左右。;第二节 制革废水的水量与水质特征;一 水量大
根据产品品种和生坯类别的不同,每生产1t原料皮耗水量为60~120m3。
;二 水质和水量波动大
制革加工中的废水通常是间歇排放,其水量变化主要表现为时流量变化和日流量变化。
废水水质随生产品种、生皮种类、工序交错等变化而变动。;三 污染负荷高
准备工段废水显碱性,色度高,耗氧量高,悬浮物含量高,同时含有硫、铬等有毒有害成分。
铬鞣工段的废水含有高浓度的铬和硫化物,必须单独加以处理。
制革工艺的综合废水成分复杂、耗氧量高、悬浮物含量高、色度高。
制革废水中有毒、有害废水占废水总量的15%~20%。;四 危害性强
废水色度较高,影响受纳水体的水质和外观。
废水偏碱性,影响受纳水体的pH和农作物的生长。
废水中悬浮物含量高,可堵塞管件和沟道。
含硫废水和污泥在一定条件下释放出硫化氢气体,对水体和人的危害性极大。
铬离子会对人体健康产生长远的影响。
废水的COD和BOD值都很高,消耗水体的溶解氧。
废水中的酚类属于有毒物质。;第三节 制革工业废水处理技术;一 脱脂废液的处理
原料皮经过去肉、浸水和脱脂,原有油脂的大部分被转移到废水中,并主要集中在脱脂废液中,致使脱脂废液中的油脂、COD和BOD含量都很高。
对脱脂废液进行分隔处理,回收油脂,可使油脂回收90%,COD去除90%,总氮去除率达18%。
油脂回收可采用酸提取法、离心分离法或溶剂萃取法。
废液中油脂含量较高时,采用离心分离法较高效,但较难实现,酸提取法较易为制革厂接受。;酸提取法:含油脂乳液的废水在酸性条件下破乳,使油水分离、分层,将分离后的油脂层回收,加碱皂化后再经酸化水洗,回收得到混合脂肪酸。;二 灰碱脱毛废液的处理
硫化碱脱毛技术采用的主要化工原料为硫化钠和石灰。这部分废水的COD、硫化物、悬浮物含量和浊度值都很高,是制革工业中污染最严重的废水。
灰碱脱毛废液的处理方法通常有化学沉淀法、酸吸收法和催化氧化法。;1 化学沉淀法
加入沉淀剂使S2-形成难溶固体物质。通常采用亚铁盐或铁盐作为沉淀剂。
用亚铁盐作为沉淀剂时,使Fe2+和S2-在pH7.0条件下反应:Fe2++S2-=FeS↓
脱毛废液是强碱性溶液,通常先调节pH为8~9,再加入沉淀剂,则除硫效果好。
沉淀剂的投加量按废水中硫化物的量计算。
;脱毛废液;2 酸化吸收法
硫化物在酸性条件下生成H2S气体,再用碱液吸收H2S气体,生成硫化碱回用。
S2-+2H+=H2S↑
H2S+2NaOH=Na2S+2H2O
H2S+NaOH=NaHS+H2O
Na2S+H2S=2NaHS
采用酸化吸收法处理脱毛废液,硫化物去除率可达到90%以上,COD去除率可达80%。;排入水处理系统;3 催化氧化法
化学沉淀法和酸化吸收法产生的含硫污泥会造成二次污染,可通过氧化法将废水中的S2-转化为无毒的存在方式:硫酸根、硫代硫酸根或单质硫。
空气中的氧可氧化S2-,为提高氧化效果,通常以锰盐作为催化剂,即为催化氧化法。
在碱性条件下,
2S2-+2O2+H2O=S2O32-+2OH-
2HS-+2O2=S2O32-+H2O
4S2O32-+5O2+4OH-=6SO42-+2S↓+2H2O;循环水泵;三 铬鞣废液的处理
铬随废水排放会污
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