放射元素分析-1.pptVIP

课程要求 第一节 天然放射性元素 第二节 人工放射性元素 第五部分放射性元素化学 一、概述 离子半径 离子半径随原子序数增加而减小——锕系收缩。 但这种收缩是不均匀的，前面几个锕系元素收缩的幅度较大，后面锕系元素收缩的趋势越来越小。 这种收缩使锕系元素间化学行为上的差别随原子序数增加而逐渐变小，以致分离超钚元素越来越困难。 氧化还原反应 表中为锕系元素在1.0mol/LHClO4中的标准还原电位。 E0（Ⅳ/Ⅲ）的数值从钍到锘上升（Bk,Cf除外），即三价锕系离子的稳定性随原子序数的增加而增加。 从表中还可以看出，Np的E0（Ⅵ/Ⅴ）比U和Pu高，则说明5价Np比5价U和Pu稳定。 锕系元素离子的M3+/M4+和MO2+/MO22+的氧化反应比M4+/MO2+和M4+ /MO22+要容易得多，前者只需转移一个电子，后者要形成或断裂M—O键。 反应过程中如果有H+参与，电极电势还要受酸度影响，因此降低酸度有利于M4+的氧化。 MO22+ + 4H+ + 2e- M4+ + 2H2O MO2+ + 4H+ + e- M4+ + 2H2O 由于M（Ⅳ）形成络合物的能力大于M（Ⅵ）和M（Ⅲ），在氧化还原过程中，加入适当的络合剂，将有利于M（Ⅵ）还原成M（Ⅳ）或M（Ⅲ）氧化成M（Ⅳ）。 U、Np、Pu和Am的Ⅳ和Ⅴ价离子在溶液中会发生自氧化还原（歧化反应），其歧化反应的