拉曼光谱分析PPT.pdf

拉 曼 光 谱 左 健 理化中心-213，3602814(O) zuoj@ustc.edu.cn 拉曼光谱的发现与发展 光散射现象与拉曼光谱 拉曼光谱的经典理论及量子理论 光谱选律 发光（荧光）的抑制和消除 拉曼光谱的退偏比 晶体偏振谱的测量 晶格动力学基础 群论在振动光谱中的应用 拉曼光谱的实验装置 拉曼光谱的一些应用 一．拉曼光谱的发现与发展 印度物理学家拉曼(C.V. Raman)于1928 年发现了光的非弹性散射效应，并因此 于1930年获诺贝尔物理学奖。 拉曼光谱在物理、化学、材料科学、 生物等许多领域都有重要应用价值。 我国科技工作者对拉曼光谱学的发展做出了 重要贡献。 吴大猷先生 1935年在北大完成了第一篇关于拉曼散 射的论文，也是该领域国内的第一篇论文。 1939年他在西南联大完成了专著 《多原 子分子的振动谱和结构》，是自拉曼获诺 贝尔奖以来，第一部全面总结分子拉曼光 谱研究成果的经典著作。 黄昆 先生 1954年在英国出版与波恩合著的名著 《晶格动力学理论》，成为声子物理和拉 曼散射的经典理论著作。 1988建立起超晶格拉曼散射理论 2002年获国家科技奖。 在拉曼效应被发现后的十余年间，共发表了 约2000篇研究论文，报道了约4000个化合物的拉 曼光谱图。 尽管当时拉曼光谱在实验技术上有很多困 难，例如拉曼散射光的强度只有瑞利散射强度 的10-3 ‾10-6 ，但与刚发展起来的红外光谱在实验 技术上的困难相比，拉曼光谱仍不失为一种方 便易行的测试方法。 1946年前后，商品化的红外分光光度计问世， 使红外光谱测试技术的方便程度大大超过了拉 曼光谱，这种状态一直持续到50年代末期。 60年代初期问世的激光技术给拉曼光谱带 来了新的生机 由于高分辨率，低杂色光的双联或三联光栅 单色仪，以及高灵敏度的光电接收系统（光电 倍增管和光子计数器）的应用，使拉曼光谱测 量达到与红外光谱一样方便的水平 和红外光谱相比，拉曼光谱有制样简单，水 的干扰小，可做活体实验等优点 二 光散射现象与拉曼光谱 当一束光照射到介质上时，大部分光被介质反射或 透过介质，另一小部分的光则被介质向四面八方散射 早晚东西方的天空中出现红色霞光，晴朗的天 空呈蓝色，广阔的大海呈深兰色等，都属于光散射 现象 早在1871年，这种现象就可以用大气和海水对太阳 光的瑞利散射予以解释，瑞利散射的强度与入射光波 长的四次方成反比 （I∝1∕λ4）。 1923年，斯迈克尔（Smekal）从理论上 预测，当频率为υ0的入射光经试样散射 后，散射光中应含有υ ±Δυ的辐射。 0 拉曼散射υ-Δυ0 斯托克斯线 υ 0 样 υ 品 瑞利散射 0 拉曼散射 υ+Δυ 0 反斯托克斯线 1928年，印度物理学家拉曼第一次经 实验在液态苯中发现了这种效应，因 而称作拉曼效应（拉曼散射、 拉曼光 谱） 同时前苏联及法国的学者也相继独 立地在实验中观察到这种效应。 三 拉曼散射的经典理论