苯的结构与性质参考.pptVIP

第四节 苯环的亲电取代定位效应 一取代苯有两个邻位，两个间位和一个对位，在发生一元亲电取代反应时，都可 接受亲电试剂进攻，如果取代基对反应没有影响，则生成物中邻、见间、对位产物 的比例应为2：2：1。但从前面的性质讨论可知，原有取代基不同，发生亲电取代 反应的难易就不同，第二个取代基进入苯环的相对位置也不同。例如： 可见，苯环上原有取代基决定了第二个取代基进入苯环位置的作用， 也影响着亲电取代反应的难易程度。我们把原有取代基决定新引入取代 基进入苯环位置的作用称为取代基的定位效应。 一、三类定位基 根据原有取代基对苯环亲电取代反应的影响——即新引入取代基导入 的位置和反应的难易分为三类。 1．邻、对位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和 大于60%），且活化苯环，使取代反应比苯易进行。 2．间位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于50%），且钝化 苯环，使取代反应比苯难进行。 3．第三类定位基（此类主要是指卤素及-CH2Cl等） 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位，但使苯环略微钝化， 取代反应比苯难进行。 二、定位效应的解释 苯环上取代基的定位效应，可用电子效应解释，也可从生成的 σ络合物的稳定性来解释，还有空间效应的影响。 （一） 用电子效应解释 苯环是一个对称分子，由于苯