差热分析和bz振荡反应60111.pptVIP

二、实验原理 人们通常所研究的化学反应，其反应物和产物的浓度呈单调变化，最终达到不随时间变化的平衡状态。而在一些自催化反应体系中，会出现非平衡非线性现象，即有些组分的浓度会随时间（或空间）发生周期性变化，该现象称为化学振荡。 为了纪念最先发现、研究这类反应的两位科学家别诺索夫（Belousov）和柴波廷斯基（Zhabotinski），人们将可呈现化学振荡现象的含溴酸盐的反应系统笼统地称为BZ振荡反应。 例如丙二酸在溶有硫酸铈铵的酸性溶液中被溴酸钾氧化的反应就是一个典型的B-Z振荡反应。 开始时反应: H++2BrO3? +2CH2(COOH)2→2BrCH(COOH)2+3CO2+4H2O 反应生成的BrCH(COOH)2与Ce4+反应 4Ce4++ BrCH(COOH)2+ H2O → 4Ce3++ HCOOH + CO2 +5H+ + Br ? 以上两个反应是诱导期的反应，只要有了Br ?，反应就可振荡下去，分为三个过程。 1972年，R.J.Fiela，E.Koros，R.Noyes等人通过实验对上述振荡反应进行了深入研究，提出了FKN机理，反应有三个主过程组成： 二、实验原理 过程A (1) Br-＋BrO3-＋2H+ → HBrO2＋HBrO (2) Br-＋HBrO2＋H+ → 2HBrO 过程B (3) HBrO2＋BrO3-＋H+ → 2BrO2 ＋H2O (4) BrO2＋Ce3+＋H+ → HBrO2＋Ce4+ (5) 2HBrO2 → BrO3-＋H+＋HBrO 过程C (6) 4Ce4+＋BrCH(COOH)2＋H2O＋HBrO 2Br-＋4Ce3+＋3CO2＋6H+ → 诱导期 H++2BrO3-+2CH2(COOH)2→2BrCH(COOH)2+3CO2+4H2O 4Ce4++ BrCH(COOH)2+ H2O → 4Ce3++ HCOOH + CO2 +5H+ +Br- 振荡期 分析思路： 跟踪一种物质的浓度, 从诱导期至振荡期 [Br-] crit [Br-] 二、实验原理 过程A是消耗Br-，产生能进一步反应的HBrO2，HBrO为中间产物。 过程B是一个自催化过程，在Br?消耗到一定程度后，HBrO2才按式（3）、（4）进行反应，并使反应不断加速，与此同时，Ce3+(无色)被氧化为Ce4+(黄色) 。HBrO2的累积还受到式(5)的制约。 过程C为诱导期时被溴化的BrCH(COOH)2，与Ce4+反应生成Br?使Ce4+还原为Ce3+。 二、实验原理 过程C对化学振荡非常重要，如果只有A 和B，就是一般的自催化反应，进行一次就完成了，正是C的存在，以丙二酸的消耗为代价，重新得到Br?和Ce3+，反应得以再启动，形成周期性的振荡。 二、实验原理 该体系的总反应为： 3H++3BrO?3+5CH2(COOH)2 3BrCH(COOH)2+4CO2+5H2O+2HCOOH 振荡的控制离子是Br-。 Ce3+ 由上述可见，产生化学振荡需满足三个条件： 1. 反应必须远离平衡态。化学振荡只有在远离平衡态，具有很大的不可逆程度时才能发生。在封闭体系中振荡是衰减的，在敞开体系中，可以长期持续振荡。 2. 反应历程中应包含有自催化的步骤。产物之所以能加速反应，因为是自催化反应，如过程A中的产物HBrO2同时又是反应物。 3. 体系必须有两个稳态存在，即具有双稳定性。 二、实验原理 化学振荡体系的振荡现象可以通过多种方法观察到，如观察溶液颜色的变化，测定吸光度随时间的变化，测定电势随时间的变化等。 本实验采用记录离子选择性电极上的电势（E）随时间（t）的变化的E－t曲线，观察B-Z反应的振荡，同时研究不同温度对振荡过程的影响。通过测定不同温度下的诱导期和振荡周期求出。 按照文献的方法，根据 二、实验原理 由t诱，t1，t2的数据可建立的 关系式，从而得出表观活化能。 三、仪器试剂 恒温反应器50mL 1只；超级恒温槽1台；磁力搅拌器1台；记录仪1台;或计算机采集系统一套。 丙二酸（A.R）；溴酸钾（G.R）；硫酸铈铵(A.R)；浓硫酸（A.R）。 实验纯(L.R)、化学纯(C.P)、分析纯(A.R)、优级纯(G.R) 四、实验步骤 1. 配制溶液 配制0.45 mol·dm-3丙二酸溶液100mL，0.25 mol·dm-3溴酸钾溶液100mL，3.00 mol·dm-3硫酸溶液100mL，4×10-3 mol·dm-3的硫酸铈铵溶液100mL。 实验装置图： 一、B