(物理化学)热力学第一定律及其应用研究报告.ppt

物理化学电子教案 ——第一章;研究宏观系统的热与其他形式能量之间的相互转换关系及其转换过程中所遵循的规律；;热力学方法和局限性;热力学方法和局限性; §1.2 热力学的一些基本概念; 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：; 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：; 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：; 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：; 用宏观可测性质来描述系统的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类：;系统的性质 ; 当系统的诸性质不随时间而改变，则系统就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡：; 系统的一些性质，其数值仅取决于系统所处的状态，而与系统的历史无关；; 系统状态函数之间的定量关系式称为状态方程;过程;（1）等温过程;系统吸热，Q0;功（work）;广义的功可以看作强度变量与广度变量的乘积; §1.3 热力学第一定律; §1.3 热力学第一定律;热力学能; 热力学能是状态函数，用符号U表示，它的绝对值尚无法测定，只能求出它的变化值。;热力学第一定律的数学表达式; 热力学第一定律是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式，说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。;系统吸热;热力学第一定律的应用;功与过程;功与过程; 设在定温下，一定量理想气体在活塞筒中克服外压 ，经4种不同途径，体积从V1膨胀到V2所作的功。;2. 一次等外压膨胀所作的功; 可见，外压差距越小，膨胀次数越多，做的功也越多。 ;2;4. 外压比内压小一个无穷小的值;水;1.一次等外压压缩 ;一次等外压压缩;2. 多次等外压压缩 ;功与过程（多次等外压压缩）;3.可逆压缩;始 态;功与过程小结; 在过程进行的每一瞬间，系统都接近于平衡状态，以致在任意选取的短时间 dt 内，状态参量在整个系统的各部分都有确定的值，整个过程可以看成是由一系列极接近平衡的状态所构成，这种过程称为准静态过程。; 系统经过某一过程从状态（1）变到状态（2）之后，如果能使系统和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，则该过程称为热力学可逆过程。否则为不可逆过程。;可逆过程的特点：;常见的变化过程;常见的变化过程;§1.5 焓;若等容且Wf=0，则; 对于无相变和化学变化的均相封闭系统，不做非膨胀功，热容的定义是：;定压热容Cp：;热容是温度的函数;理想气体的热力学能和焓—— Gay-Lussac-Joule实验; 将两个容量相等的容器，放在水浴中，左球充满气体，右球为真空（始态）; Gay-Lussac在1807年，Joule在1843年分别做了如下实验：;理想气体在自由膨胀中温度不变，热力学能不变;理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数; 因为等容过程中，升高温度，系统所吸的热全部用来增加热力学能；而等压过程中，所吸的热除增加热力学能外，还要多吸一点热量用来对外做膨胀功，所以气体的Cp恒大于Cv 。;根据复合函数的偏微商公式;对理想气体;绝热过程的功; 理想气体在绝热可逆过程中， 三者遵循的绝热过程方程式可表示为：;两种功的投影图;绝热功的求算;（2）绝热状态变化过程的功;例题;例题;例题;例题;例题;;工作物质：;过程2：绝热可逆膨胀; 环境对系统所作功如DC曲线下的面积所示; 环境对系统所作的功如DA曲线下的面积所示。;整个循环：;Carnot 循环;过程2：;热机效率;冷冻系数;§1.9 Joule-Thomson效应; 在一个圆形绝热筒的中部有一个多孔塞或小孔，使气体不能很快通过，并维持塞两边的压差。;压缩区; 开始，环境将一定量气体压缩时所作功（即以气体为系统得到的功）为：; 在压缩和膨胀时，系统净功的变化应该是两个功的代数和。; 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 ;转化温度（inversion temperature);等焓线（isenthalpic curve);显然：;转化曲线（inversion curve);转化曲线（inversion curve);对定量气体，;实际气体 第一项大于零，因为 实际气体分子间有引力，在等温时，升 高压力，分子间距离缩小，分子间位能 下降，热力学能也就下降。;理想气体 第二项也等于零，因为等温时pV=常数，所以理想气体的 。;实际气体的 pV~