第二章液态金属的结构和固态相变.pptVIP

二、 液-固相变驱动力 液态金属结晶是一种相变。根据热力学分析，它是一个降低体系自由能的自发过程。体系自由能G可用下式表示： 由此可见，液态金属要结晶，其结晶温度一定要低于理论结晶温度Tm ΔH为结晶潜热。对于给定的金属， ΔH 与Tm均为定值， 故ΔGV只与ΔT有关。因此液态金属（合金）结晶的驱动力是由过冷度提供的。过冷度越大，结晶驱动力也就越大，过冷度为零时，驱动力就不复存在。所以液态金属不会在没有过冷度的情况下结晶。 液态金属的结晶过程： 根据经典相变动力学理论，液相原子在凝固驱动力△Gm作用下，从高自由能GL的液态结构转变为低自由能GS的固态晶体结构过程中，必须越过一个能垒△GA，才能使凝固过程得以实现。就是说，要使结晶过程得以实现，金属原子在转变过程中还必须克服能量障碍△GA。  对于像金属结晶这样的相变而言，由于新、旧两相结构上相差较大，因而△GA也较高。如果体系在大范围内同时进行转变，则体系内的大量原子必须同时进入高能的中间状态。这将引起整个体系自由能的极大增高，因此是不可能的。 因为体系总是力图以最“省力”的方式进行转变，而体系内的起伏现象又为这种“省力”的方式提供了可能。因此，液态金属结晶的典型转变方式是：首先，体系通过起伏作用在某些围观小区域内克服能障而形成稳定的新相小质点-晶核；新相一旦形成，体系内将出现自由能较高的新旧两相之间的过渡区。为使体系自由能尽可能降低，过渡区必须减薄到最小的原子尺度，这样就形成了新旧两相的界面；然后，依靠界面逐渐向液相内推移而使晶核长大。直到所有的液态金属都全部转变成金属晶体，整个结晶过程也就在出现最少量的中间过渡结构中完成。由此可见，为了逐步克服能量障碍以避免体系自由能过渡增大，液态金属的接经过程是通过生核和生长的方式进行的。 综合以上分析: 在存在有相变驱动力的前提下，液态金属的结晶过程需要通过起伏(热激活)作用来克服两种性质不同的能量障碍，两者皆与界面状态密切相关。 一种是热力学能障，它由被迫处于高自由能过渡状态下的界面原子所产生，能直接影响到体系自由能的大小，界面自由能即属于这种情况。 另一种是动力学能障，它由金属原子穿越界面过程所引起，原则上与驱动力的大小无关而仅取决于界面的结构与性质，激活自由能即属于这种情况。 前者对生核过程影响颇大，后者在晶体生长过程中则具有更重要的作用。而整个液态金属的结晶过程就是金属原子在相变驱动力的驱使下，不断借助于起伏作用来克服能量障碍，并通过生核和生长方式而实现转变的过程。 第二章液态结构与固液相变 §2.1 液态金属的结构 金属和合金材料的加工 制备过程: 配料、 熔化 凝固成型 三个阶段。 配料是确定具有某些元素的各金属炉料的加入百分数； 熔炼是把固态炉料熔化成具有确定成分的液态金属； 凝固是金属由液态向固态转变的结晶过程， 它决定着金属材料的微观组织特征。 固态金属 按原子聚集形态分为 晶体与非晶体。 晶体 凡是原子在空间呈规则的周期性重复排列的物质称为晶体。 单晶体 在晶体中所有原子排列位向相同者称为单晶体 多晶体 大多数金属通常是由位向不同的小单晶（晶粒）组成，属于多晶体。 在固体中原子被束缚在晶格结点上，其振动频率约为1013 次/s。 液态金属？ 液态金属中的原子和固态时一样，均不能自由运动，围绕着平衡结点位置进行振动 但振动的能量和频率要比固态原子高几百万倍。 液态金属宏观上呈正电性，具有良好导电、导热和流动性。 液态金属结构的研究方法 1、间接方法：通过固态—液态、固态—气态转变后物理性质变化判断原子结合状况； 2、直接方法：X射线衍射（或中子线）进行结构分析。 1. 物理性质变化 体积只膨胀3～7％， 即原子间距平均只增大1～1.5％ 金属从０k到熔点的固态体积膨胀几乎都是7％，因此金属熔化时的体积膨胀不超过固态时的体积变化总量，液态金属的结构不可能完全无序！ 金属 Sn Zn Mg Al Ag Cu Fe Ti (VL-VS)/ VS 2.6 6.9 4.2 6.6 4.99 4.2 4.4 3.2 几种常用金属熔化时的体积变化 熔化潜热只占气化潜热的3～7 ％ 见表1 这就可以认为金属由固态变成液态时，原子结合键只破坏一个很小的百分数，只不过它的熔化熵相对于固态时的熵值有较多的增加，表明液态中原子热运动的混乱程度，与固态相比有所增大。