化学史第十三章现代有机化学和高分子化学的发展fnx8hop8.doc

第十三章 现代有机化学和高分子化学的发展 第一节 有机化学工业原料路线的转变 人类利用有机化合物最初来自生物有机体，除了从天然产物提取一些有机物质外，进而还通过农产品的综合利用，生产某些有机制品。例如用粮食、薯类发酵制酒精就是一个例子。 其后，煤又成为有机化学工业原料的重要来源。因为随着钢铁工业的发展，炼焦工业随着兴起，从炼焦副产物煤焦油可以提取多种芳烃，于是在十九世纪中叶，煤焦油化学便发展起来，关于这一时期的有机化学，我们已在第九章中作了介绍。焦炭进而又可以做成电石，二十世纪初，因为电力工业有了大发展并日益强大，于是又崛起了电石化学。 一 电石化学 在现代有机化学工业中，电石是一种非常重要的原料。早在1839年，美国人黑尔（Hare）曾将氰化汞与石灰混合，用电弧加热，所得产物遇水时产生出一种气体，这便是最早获得的电石和乙炔。1862年，维勒将碳和锌钙合金一起加热，也制得了电石，并鉴定了电石遇水所产生的气体就是乙炔。 1892年，美国人威尔逊（T．L．Willson，1860——1915）发明了以廉价的石灰和煤为原料在电炉中加热制取电石的方法，美国并于1895年建立了世界上第一个电石工厂。 工业制造电石要在高温电炉中进行，这就需要有相当雄厚的电力资源。十九世纪末，电力工业发展到一个新水平，从而使电石工业有了兴起与迅速发展的可能。 在电石工业发展的初期，电石仅用于制取照明用的乙炔。以后虽出现一些电石和乙炔的新用途，例如电石可用来制造碳氮化钙，进而制造氨肥；乙炔的高温火焰可用于切割、焊接金属等，但应用仍有限，因此，美国在电石生产工业化后的初期，电石生产曾一度过剩。到本世纪二十年代，随着合成氨工业出现，虽然用电石生产化肥的方法也逐渐被淘汰了，但这时由于人们已探索到乙炔可以制造醋酸、乙醇等多种基本化工原料，并实现了工业化，这样电石——乙炔的原料路线便开始形成，电石化学成了有机合成工业的基础之一，随之也出现了电石工业的大发展。 乙炔是一种性质活泼、分子结构简单的化合物。因此，它可以作为合成许多较复杂化合物的基本原料。1870年，法国人贝特罗（M．Berthelot，1827——1907）在实验室中就曾以乙炔、乙醇、乙酸等简单物质为原料，通过热管反应首次得到了苯、苯酚、萘等；1881年，俄国人库切洛夫（M．T．KyqepoB，1850——1911）将乙炔与水反应合成了乙醛，找到了现代合成醋酸的主要原料。其后，化学家们又从乙炔成功地试制出了乙醛、醋酸、氯乙烯、醋酸乙烯、乙烯基乙炔、丙烯腈、四氯乙烷、丁二烯等化工原料，并且很快地投入工业化生产。二十世纪初，由于德国化学家列培（Julius Walter Reppe）发现了乙炔及其衍生物的一些新的特殊反应，并在工业上制成了合成品，丰富了乙炔化学的内容。随后，以乙炔出发的合成塑料、合成橡胶、合成纤维以及合成树脂相继出现，使乙炔的应用更为广阔。第二次世界大战以来，对乙炔的需求量更加猛增，电石工业的发展更加迅速，全世界电石总产量成倍地增长。例如1959年时，四十个国家每年电石生产的能力已达930万吨。 二 石油化学和现代重有机工业的发展 （一）石油的早期使用 从全世界范围来看，石油被大规模开采和利用只是近百年来的事。但发现和利用石油（包括天然气）的历史却可以追溯到遥远的过去。 我国远在汉、唐时就已有关于石油的确切记载，其中尤其对陕北、甘肃的石油有相当详细的介绍。例如，班固的《汉书·地理志》中就记有：“高奴（今延安一带）有淆水，可（古“燃”字）。”北魏郦道元的《水经注》中也提到：“清水又东迳高奴县合丰林水，地理志谓之淆水也。故言高奴县有淆水，肥可。水上有肥，可接取用之。”关于我国古代利用石油的情况，已在第二章第二节作了介绍。 在欧洲的历史上，有过一些关于古巴比伦和古罗马人利用沥青的记载。但利用沥青还不能说是对石油已有所认识。 到1625年，英国学者约翰·沃尔克（John Volk）曾著书介绍早期石油的生产过程、石油的药用性能，并指出石油有作润滑油、油漆、凡立水、软膏、灯油等的用途。1694年，英国人汉考克等人曾发明从沥青沙石中提炼沥青、焦油和石油的方法，并曾建厂提炼。并将沥青残渣用于嵌补轮胎，轻馏分用作制药原材料。但当时石油制品除了制成照明用油脂和药用外，应用的方面仍是很有限的。 1782年，瑞士人爱玛·阿尔贡鲁发明了平织灯芯的近代油灯，对灯的质量有很大改进，但原用的菜油、鲸油和蜜蜡等都不适用于这种新光源的需要。煤油就是适应这种需要而产生的。1850年，苏格兰科学家詹姆士·扬恩（James Young，1811—1883）从煤和油页岩中提炼出了煤焦油。其后，英国人亚伯拉罕·格斯纳（Ab