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例 1 ：A（l）＝ A（g） （单组分两相平衡系统） pA* = f （T） T 、p 中只有一个独立变量 ∴ F ＝ 1 §6.7 二组分液态部分互溶及 完全不互溶系统相图 一. 液态部分互溶 1.液—液的相互溶解度 两个平衡共存的溶液称为共轭溶液 H2O (A)- C6H6OH (B)系统 t 0 wB % C l l1+l2 100 M N p=const. a L2 L1 tc MC－苯酚在水中的溶解 度曲线 NC－水在苯酚中的溶解 度曲线 C点：高临界会溶点， 或会溶点 tc ： 高会溶温度 单相区(l )：F = C – P + 1 = 2 – 1 + 1 = 2 T 与浓度均为独立变量 两相区(l1+l2)：F = 2 – 2 + 1 = 1 T 与两相组成只有一个独立变量 即： wB( l1) =f (T ), wB( l2) =f (T ) 杠杆规则适用于两相区： 水 (A)-三乙基胺 (B)系统 t 0 wB% C l l1+l2 100 tC p=const. 水 (A)-烟碱 (B)系统 t 0 wB% l l1+l2 100 p=const. 有高、低两个会溶点 tc－低会溶温度 2. g － l1－ l2 平衡相图（两种类型） 1) 气相组成位于两液相组成之间 0 100 wB% l1+l2 l1 l2 t P Q g g+ l1 g+ l2 G L2 L1 M N p=const. 水(A)－正丁醇(B)系统 单相区：l1 , l2 , g F=C-P+1=2-1+1=2 温度、组成均为独立变量 两相区： l1+l2 ，g+ l1，g+ l2 F＝2-2+1=1 温度、两相组成只有一个独立变量 L1GL2线：三相线（ g -l1- l2 平衡共存） l1 (L1) + l2 (L2) ＝ g(G) F=C-P+1=2-3+1=0 温度、三相组成都有确定值 三相线对应的温度－共沸温度 图中L1，G，L2 三个点代表各相组成 系统点为a，沿aa?加热 a点：二共轭液相 t ?，二相组成沿ML1, NL2 变化 t?三相线：两液相共沸有气相生成 l1 (L1) + l2 (L2) ? g(G) t 不变，直至 l2 消失 t ?，到e点后，液相消失，进入气相区 0 100 wB% l1+l2 l1 l2 t P g g+ l1 g+ l2 G L2 L1 M N p=const. a’ a b’ b e 系统点为b，沿bb? 加热： t ?三相线：l1 + l2 ? g(G) ， l1, l2同时消失后，进入气相区 压力足够大时的温度—组成图 xB t 0 1 l g p=const. l1+l2 g+ l g+ l 当p?时：两液体沸点?,共沸温度? p?至足够大时： 泡点会溶点 相图分为两部分： 上：有最低恒沸点的气液 平衡相图 下：二液体的相互溶解度图 （压力对液体的相互溶解度曲线影响很小） * 第六章 相平衡 对于单组分或多组分相平衡系统(一定T，p条件下两相或多相物质平衡共存),系统中各种强度性质（T，p 各相组成）之间存在函数关系 本章主要介绍 单组分系统和二组分系统的各类相图 将这些强度性质之间关系用图形方式表示－相图 例：A＋B（溶液）＝ A＋B（g） p＝f（ T， xB ） 由相图可知：一定T，p条件下，系统中平衡 共存的相态和相数及各相组成 相图是选择分离提纯产品方法和确定过程 操作条件的依据 二组分系统相图类型：气-液平衡相图 固-液平衡相图 §6-1 相律 Gibbs 1876年 由热力学原理导出描述 平衡系统中，相数、组分数、自由度之间关系 1.自由度数 F — 独立变量数 （数学含义） 一定的平衡系统，在不改变相的形态和数目 情况下，允许独立变化的系统强度性质数 目，称这一平衡系统的自由度数 例 2 ：A + B（l）＝ A + B（g） （二组分两相平衡系统） p = f （T , xB） T 、p 、组成中有两个独立变量 ∴ F ＝ 2 2 组分数 C — 可独立变化数量的物种数 物种数 S — 系统中化学物质种类数 C = S－ R - R’ R — 独立的化学反应数 R’ — 附加的浓度限制条件数 例：SO3、 SO2、 O2、系统 有化学平衡：2 SO2 ＋