第八章_多孔材料-医学课件.ppt

3.高硅沸石（Si/Al＞5） 如：ZSM-5（MFI）、 ZSM-11（MEL）、β 沸石（BEA） 4.全硅分子筛（Si/Al接近∞） 优势是没有阳离子，与含有阳离子的硅铝酸盐沸石相比较有较大的有效孔径尺寸。 5.全硅笼合物 笼合物的结构可以看作是由小环（4、5、6或8元环）组成的笼堆积而成，尽管骨架较为空旷，但由于其窗口太小，几乎没有吸附能力，如方钠石。 * 6.磷酸铝分子筛（AlPO-n) 7.取代的磷酸铝分子筛 磷酸铝骨架可塑性很大，可将不同的金属引入骨架，而且可同时引入两个或多个金属，改变其酸性和催化剂性质。与传统沸石合成条件不同的是这些材料是在酸性或接近中性的条件下合成的。 8.其它磷酸盐分子筛 如：磷酸镓、含氟磷酸镓、磷酸锌、磷酸铍、磷酸铁、磷酸钼、磷酸锡（Ⅱ）、磷酸铟和磷酸钴。其中V、Co、Mo、Sn、Fe、Ga、In的磷酸盐均含有非四面体单元。 * 9.微孔二氧化锗及锗酸盐 氧化锗可以生成多孔材料，Ge-O键长大于Si-O键长，使得结构中允许的最小键角（120°~135 °）小于硅酸盐分子筛的130 °~145 °。因此锗酸盐在结构上有更大的自由度。 10.微孔硫化物 微孔硫化物可以看成是分子筛骨架的氧被硫所取代，但与氧化物不同的是，在这些硫化物中由复杂的结构单元Sb3S6、 Sn3S4、Ge4S10等多面体作为结构基本单元。 * 11 .八面体氧化物微孔材料（氧化锰、钛酸盐等） 12 .微孔硼铝酸盐 13 .其它微孔材料 金属有机化合物，具有较高的热稳定性，可通过加热除去溶剂分子后得到具有三维孔道结构的分子筛。 * 沸石分子筛的性质 比表面积大：300-600 m2/g ?强吸附性能，且具有选择性吸附气体能力 ?实例：全硅分子筛：亲油，不吸附水 硅铝分子筛：亲水 ?应用：消除环境污染如苯、CO等 香烟过滤嘴：高科技---国家烟草局 * 沸石分子筛的性质 均一孔径：强烈筛分能力 ?筛分氧气与氮气：重要应用项目 ?分子筛膜：水与氢气；氢气与烃 燃料电池重要课题 ?气体分离 * 沸石分子筛的性质 强的离子交换能力：nM1m+---mM2n+ ?洗涤剂：消除水中的Mg2+与Ca2+ 每年10万吨：无磷洗衣粉添加剂 2005年：30万吨A型分子筛 ?海水淡化、杀菌、杀病毒、干燥、除臭、保鲜 ?消除重金属离子：Hg2+ 可持续发展过程中十分重要： 松花江的治理项目 * 沸石分子筛的性质 固体酸性催化剂：最大应用，广泛地应用在石油加工中 Exxon, Mobil, Shell,… GNP的很大比重 ?制备方法：NaZ?NH4Z ? HZ ?国民经济发展的核心技术 ---50年代经济制裁的重要内容之一 * 微孔分子筛的晶粒控制合成 大单晶： 微反应器和微器件、结构解析 纳米晶体 优异功能、纳米特殊性质 分子筛纤维、膜 分子筛膜：气体分离：催化分离一体化 * 沸石生成机理与基本合成规律 * 1．基本过程 水热方法是沸石和分子筛的最好的合成途径，水热合成沸石有三个基本过程:硅铝酸盐(或其它组成)水合凝胶的产生，水合凝胶溶解生成过饱和溶液，最后是硅铝酸盐产物的晶化。晶化过程包括以下几个基本步骤：(1)新的沸石晶体的成核，(2)已存在的核的生长，(3)已存在沸石晶体的生长及引起的二次成核。 * 2．液相机理和固相机理 生成机理有两个极端，一个是在溶液中成核和晶化，所有反应物溶解进入溶液，称为溶液传输机理(液相机理）;另一个是无定形凝胶的结构重排(重结晶)成为沸石结构，液相组分不参加晶化过程，称为固相传输机理(固相机理）。多数情况下真正的机理可能是在溶液机理和固体机理之间或二者的组合。 * （1）凝胶 最典型的沸石合成是将较强碱性的铝酸盐和硅酸盐混合在一起，保持在一定温度(一般为60–180℃)和自生压力下几小时到几天。硅酸盐和铝酸盐混合后的情况较为复杂，因为通常是沸石合成体系含有液相和凝胶组分，凝胶的生成和溶解使溶液中各种物种的浓度可能发生变化，但是在沸石生成过程中，某些物种能维持动态平衡，因此研究凝胶相仍然很困难，还没有特别好的实验手段来详细地研究凝胶相的结构和变化。 * （2）成核 成核分初次成核和二次成核。初次成核发生在无晶体的体系中，是纯粹的液相机理。二次成核需要晶体的存在来催化成核步骤，从晶种的表面掉下来的细微粉末作为晶化的核。流体经过晶体表面时，能吹扫下极小的准晶体的实体，这些极小的实体可以变成