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* a. 取代反应 （与 Br2 反应，易发生在 9，10 位上取代） （3）蒽和菲的反应 b. 加成反应 (9,10 位易发生加成） * 蒽醌是浅黄色晶体，熔点 275℃。蒽醌不溶于水，也难溶于多数有机溶剂，但易溶于浓硫酸。 △，~50℃ c 氧化反应 （发生在 9，10 位上） N a C r 2 O 7 , H 2 S O 4 稀 △，~90℃ 2 O O 菲醌 蒽醌 菲醌是一种农药，可防止小麦莠病、红薯黑斑病等。 * 蒽醌和它的衍生物是许多蒽醌类染料的重要原料，其中 β-蒽醌磺酸尤为重要（ β-蒽醌磺酸也是重要的染料中间体）。 它可由蒽醌磺化得到： β -蒽醌磺酸 d 蒽的Diels—Alder反应 这个反应也说明，蒽的芳香性比较差。 * 练习 1.推导结构： 化合物A的分子式为C9H8，在室温下能迅速 使溴的 CCl4溶液 和 稀的 KMnO4 溶液褪色，在温和条件下 氢化时只吸收1mol H2, 生成化合物B，分子式为C9H10； A在强烈条件下氢化时可吸收4mol H2；A强烈氧化时 可生成邻苯二甲酸，试写出A和B的构造式。 A： B： * 2. 以苯，甲苯为原料合成下列物质 * 课后作业： P 242-245 7-1， 7-6， 7-7， 7-9， 7-10, 7-11 * * 伯奇反应（还原）的机理 自由基负离子 * * 氧化过程机理 * * 水解过程机理 （通过重排过程） * 苯环是闭合共轭体系，能量较低，不易进行加成和氧化反应。但苯环又是不饱和体系，只要条件适合，苯环还是可以进行加成和氧化反应的，而且这类反应在有机化学工业中都很重要。 7.5.1 加成反应 7.5 单环芳烃的加成及氧化反应 加氢反应及加氯反应 1. 加氢反应 180~250℃ 这是工业上制备环己烷的方法，也可以采用均相催化剂 2-乙基己酸镍/三乙基铝进行催化加氢反应，反应条件相对较温和。 （1）催化加氢 * （2）伯奇（Birch）反应（还原） 碱金属(钠、钾或锂)在液氨与乙醇的混合液中与芳香族化合物反应，芳环被还原为不共轭的1,4-环己二烯类化合物，称为伯奇还原反应 。 此反应在1944年由澳大利亚化学家  Arthur John Birch (1915–1995) 发现。 Birch反应的重要性在于： 尽管剩下的双键（非芳香性）更为活泼，该反应却能停留在环己双烯上，而不继续还原。 * Birch反应一般规律： Birch反应实例： 给电子基团使反应速率减慢，吸电子基团使反应速率加快； 带给电子基苯环，反应后取代基连在双键上, 带吸电子基 苯环，反应后取代基不在双键上。 * 2. 加氯反应 紫外光 40℃ （六氯化苯） 产物六氯化苯也称六氯代环己烷，俗称六六六，它曾作为农药大量使用，由于残毒严重而逐渐被淘汰，很多国家禁止使用。 苯在高温和催化剂作用下，氧化生成顺丁烯二酸酐。 O 2 C C O O O C O 2 O H 2 + 2 9 4 4 + + V2O5 400~500℃ （空气） 2 7.5.2 氧化反应 顺丁烯二酸酐 顺丁烯二酸酐简称顺酐，是重要的有机合成原料。 * 烷基苯的烷基与苯环相连的碳原子称为α-碳原子，其上的氢称为α-氢。在分子构造上芳烃侧链的 α-氢与烯烃的 α-氢相似，受苯环的影响比较活泼。 芳烃侧链上α-氢 7.6 芳烃侧链上α-氢的的反应 芳烃侧链上α-氢易发生卤代及氧化反应。 烯丙基氢 苄基氢 * 7.6.1. α-氢的卤代反应 在光照或加热的条件下，烷基苯的α-H 被卤素取代，生成 α-卤代烷基苯。例如： 苄基氯 α-H 氯代反应为 自由基取代反应 苄基氯可以继续氯化生成多卤代产物： * 其他烷基苯的α-H也能被卤代： 溴代反应也可以用N-溴代丁二酰亚胺（NBS）作溴化试剂，反应缓和，易控制： * 7.6.2. α-氢的氧化反应 强氧化剂如KMnO4、K2Cr2O7、HNO3氧化烷基苯，含 α-H 的烷基被氧化成羧基，而且不论烷基的碳链长短，一般都生成苯甲酸。例如： * 无α-氢原子，如叔烷基苯不易被氧化，若强烈氧化时，通常是苯环被破坏性氧化。 * 苯环上含α-H 的其它取代基也被氧化成羧基 只要有α-H的取代苯都能氧化成苯甲酸。 * 工业上用催化氧化方法制备苯甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐和均苯四甲酸二酐等。 V2O5，350~500℃ 60%~70% 230℃,1.8MPa