有色冶金原理第九章-湿法冶金电解过程.pptxVIP

1 第9章 湿法冶金电解过程 9.1 概述 9.2 电极过程的动力学 9.3 阴极过程 9.4 阳极过程 9.5 电解过程 9.6 槽电压、电流效率和电能效率 2 电解池和原电池的异同 内容 原电池 电解池 电极名称 正极 负极 阴极 阳极 电极反应 还原反应 氧化反应 还原反应 氧化反应 电子移动方向 负极→导线→正极 负极→导线→阴极 阳极→导线→正极 能量转变 将化学能转化为电能 将电能转化为化学能 9.1 概述 电解池 3 与外电源正极相接 电极②： 与外电源负极相接 电极①： 发生还原反应，是阴极。 Cu2++2e→Cu(s) 发生氧化反应，是阳极。 Cu(s)→ Cu2++2e 4 电解的实质:电能转化为化学能的过程。 有色金属的水溶液电解质电解应用在两个方面： （1）从浸出（或经净化）的溶液中提取金属； （2）从粗金属、合金或冶炼中间产物中提取金属。 电解沉积 电解精炼 电解精炼法(简称电解法)和电解沉积法(简称电积法) 电解法采用可溶阳极，而电积法采用不可溶阳极。 电解精炼通常是火法冶金过程的最后精炼工序； 电解沉积通 常是湿法冶金过程的最后精炼工序。 图 1 电解精炼和电解沉积 5 6 电解过程是阴、阳两个电极反应的综合 在电极与溶液的界面上发生的反应叫做电极反应。 ①在阴极上，发生的反应是物质得到电子的还原反应，称为阴极反应; 主要是金属阳离子的还原，在阴极上沉积出金属 Cu2++2e = Cu Zn2++2e = Zn 2H++2e =H2 （副反应） 7 ②在阳极上，发生的反应是物质失去电子的氧化反应，称为阳极反应。 可溶性阳极反应：粗金属等中的金属氧化溶解； Cu－2e = Cu2+ Ni－2e = Ni2+ 不可溶性阳极反应：水溶液电解质中的阴离子在阳极上失去电子的氧化反应 2OH――2e = H2O +O2 2Cl――2e = Cl2 分解电压：理论分解电压；实际分解电压 1、理论分解电压 某电解质水溶液，如果认为其欧姆电阻很小而可忽略不计，在可逆情况下使之分解所必须的最低电压，称为理论分解电压。显然，理论分解电压（Ve）是阳极平衡电极电位（εe(A)）与阴极平衡电极电位（εe(K)）之差： Ve = εe(A)－εe(K) 电极的平衡电极电位εe 根据电解过程实际发生的电极反应、电解液组成和温度等条件，按能斯特公式进行计算。 8 2、实际分解电压 能使电解质溶液连续不断地发生电解反应所必须的最小电压叫作电解质的实际分解电压。显然，实际分解电压比理论分解电压大，有时甚至大很多。 实际分解电压（Vf）简称分解电压，是阳极实际析出电位（ εK ）与阴极实际析出电位之差： Vf = εA－εK 显而易见，当得知阳、阴极在实际电解时的偏离值——超电位时就可以算出某一电解的实际分解电压。 9 9.2 极化现象（动力学现象） 电解时的实际分解电压比理论分解电压要大，有时甚至大很多，这是由于电流通过电解槽时，电极上的反应过程偏离了平衡状态，相应的电极电位已不等于平衡电极电位而引起的。通常将这种偏离平衡电极电位的现象称为极化现象。 电解实践表明，任何一个电极反应都不是一步完成的，而是一个连续的复杂过程。一般说来它包括下列几个过程： 10 （1）反应离子由溶液本体向双电层外界移动并继续经双电层向电极表面靠近。这一阶段，在很大程度上靠扩散速度来实现，扩散则是由于溶质在溶液本体与双电层外界的浓度差引起的； （2） 反应离子在电极表面或双电层中进行电极反应前的转化过程，例如表面吸附或发生化学变化； （3） 在电极上的电子传递——电化学氧化或电化学还原反应； （4） 反应产物在电极表面或双电层中进行电极反应后的转化过程，例如自电极表面的脱附，反应产物的复合、分解或其他化学变化； （5）反应产物形成新相，或反应产物自电极表面向溶液本体中或向液体电极的内部传递 11 在这些连续而复杂的反应过程中，一般说来总存在着某一最慢步骤，整个电极反应过程的动力学，就由最慢步骤的动力学所决定。若电化学步骤最慢，则整个电极反应的反应速度，就由电化学动力学基本规律所决定。若扩散速度最慢，则整个电极反应有速度，就由扩散动力学基本规律所决定。 根据极化产生的不同原因，通常把极化现象大致分为两类：浓差极化和电化学极化。 12 为了定量表述极化的程度，引入了超电位的概念。超电位（△ε或者η）：实际电极电位（ε）与平衡电位（εe）的差值。 △ε对阳极